динения 47 подвергаются нитрозированию с образованием оксимов 93 [158, 160J:

NOH

Ph

NNaNO, НОАс*

N N^4^

N N R 93

Аналогично реакции гидратации протекает взаимодействие производных дигидропиримидина со спиртами, гидразином и гидро-ксиламином [171].

н2о

R N ОН

1

CH=NCMEO СНО

95

он"

T-BU

T-BU

Электрофилы могут быть введены и в положение 2 дигидропи-римидинового цикла путем предварительного металлирования субстрата действием t-бутиллития [169]:

+

E

T-BU

N XI I

COOBU-T

T-BULI

N I

COOBU-T

Реакции присоединения

Дигидропроизводные пиридина и пиримидина способны присоединять нуклеофильные реагенты по одной из своих двойных связей. Так, нагревание соединения 94 в присутствии КОН приводит не только к его полному гидролизу по азометиновой группе; авторам [170] удалось выделить и продукт присоединения молекулы воды 95. Еще легче присоединяют воду замещенные дигидропиримидина 96: образование 6-оксизамещенных 97 наблюдается уже при выдерживании растворов исходных веществ в содержащих воду растворителях при отсутствии катализатора [5]

R, Щ, R2, = Н, ALK, AR

Нуклеофильное присоединение воды к гидрохлориду производного дигидробензимидазола 98 наблюдалось авторами [112]. Гидратация дигидроцикла, по всей видимости, является и первой стадией гидролитического расщепления дигидротриазолопирими-динов 47 на аминоазол и соответствующее непредельное карбонильное соединение [158, 160].

PH

N 98

Orfl'HC1

N

I

H

OH

CH3

67

OH R

N N""4, + Нг°- у7 1

+

ArCH=CHCOR

H

47 H

LA LK-^R ЦЛА

Дигидропиридин 99 в щелочной среде реагирует с алкилфено-лами и алкилтиофенолами, однако направление этих реакций различно [4].

О"

N I

99 СН,

4-RC6H4OH

4-RC6H4SH

p-RC6H4S

cr

N I

CH, ских систем. Так, наличие в 1,4-дигидропиридинах енаминной двойной связи обусловливает их способность к реакциям цикло-присоединения. Примером является присоединение 3,4-дихлор-тиофен-1,1-ДИОКсида к диги