химический каталог




Азагетероциклы на основе ароматических непредельных кетонов

Автор С.М.Десенко В.Д.Орлов

чности заведомо отсутствует (1,3-циклогексадиен, 4,5-дигидропиримидины и их производные). Таким образом, взаимодействие через пространство в 1,6-дигидроазинах, хотя возможно и более выраженное, чем в 1,4-дигидросистемах, все-таки не может быть настолько значительным, чтобы говорить о гомоароматичности этих молекул. При этом, конечно, нельзя исключить влияния этого взаимодействия на процессы, чувствительные к малым энергетическим возмущениям (таутомерное равновесие, особенности конформационного поведения в растворах и газовом фазе). Более конкретное решение данной проблемы требует дальнейших исследований.

Особенности конформационного поведения 1,4-дигидро-азинов, в целом, близки к таковым у 1,4-циклогексадиена. При R = Н молекулы 45-47, 74, 75 плоские [132 (MNDO), 133 (MINDO/3), 130, 134 (ММХ)] или имеют конформацию сильно уплощенной ванны [135 (ab initio), 136 (РСА)]. Это указывает на преобладание в этих молекулах уплощающих конформацию факторов: аллильного напряжения с участием водородных атомов метиленовой группы и сопряжения в фрагменте =C-NH-C=. Тем не менее, наличие одновременно и разуплощающих факторов, и первую очередь, углового напряжения, максимального в плоской конформации, отражается в высокой конформационной подвижности дигидроцикла. Однако, в отличие от циклогексадиена, в процессе внешюскостных колебаний выход насыщенного атома углерода и атома азота иминогруппы из плоскости остальных ато мов цикла эквивалентен лишь при небольших (до ~ 0,1 А) его значениях. В дальнейшем двигается лишь углеродный атом, атом же азота аминогруппы остается практически неподвижным [130], Отметим также, что по данным расчетов как методом молекулярной механики, так и квантовохимическими методами (MNDO) степень подвижности дигидроцикла в дигидроазолопиримидинах 45-47 заметно зависит от характера азольного ядра [137]. Наиболее лабилен цикл в дигидропроизводных триазоло [1,5-а]пирими-динов 47, наименее — в дигидропиразоло[1,5-а]пиримидинах 45 (R - R2 = Н).

R R

При R = Н зам

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88

Скачать книгу "Азагетероциклы на основе ароматических непредельных кетонов" (0.97Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить ложки и вилки из нержавейки
utr 80-50 a.3.40-4х30.r
блок управления chu cr-w-3ro wtyf ооо корф москва
стойка закрытая для компьютера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.01.2017)