химический каталог




Азагетероциклы на основе ароматических непредельных кетонов

Автор С.М.Десенко В.Д.Орлов

Расчетные данные [130] показывают, что в 1,4-дигидроазинах 71, 72 энергия л+-орбитали на 2.1-2.6 эВ выше (-)-комбинации, т.е., как и в случае циклогексадиена, преобладает TS-взаимодействие. Более того, замена одного из метиленовых звеньев иминогрунпой по естественным причинам делает это взаимодействие более выраженным. Аналогично высшим занятым МО а именно смешиванием этиленовых орбиталей с участием ст(С-Н)-орбиталей, формируются и свободные л-орбитали дигид-роциклов, что отражается в регистрации двух резонансов в электронных трансмиссионных спектрах [ 1291 N Н 72

Н 71

Еп+ = -8.55 EV

Ек+ = -8.04 EV ЕЯ- = -10.20 EV11.18 EV

О

I

Н 73

73А

Отметим, что TS и ТВ взаимодействия в молекулах дигидроазинов и заметный вклад в граничные МО s-орбиталей CSp3-мостика, по-видимому, в значительной степени ответственны за влияние заместителей в фенильном кольце у насыщенного атома углерода на потенциал электровосстановления двойной связи дигидроцикла и на положение длинноволновой полосы в электронных спектрах поглощения [131], так как подобные явления не могут быть обьяснены только с позиций л-электронных эффектов.

Исходя из литературных данных, значительно более высокой, чем для 1,4-дигидроазиновых систем, степени взаимодействия через пространство можно ожидать для производных 1,6-дигидропиримидина 73, для которых некоторыми авторами из общих соображений" рассматривается возможность их гомоаро54

55

матичности [6] (структура 73а). Однако, никаких конкретных доводов в пользу данной гипотезы (кроме упоминания неких неопубликованных результатов квантово-химических расчетов) в [6| не приводится. Более того, результаты РСА производных 1,6-ди-гидропиримидинов (в том числе и обсуждаемые в обзоре [б]) указывают на отсутствие сколь-либо заметных структурных проявлений их гомоароматичности — конформация дигидропиримиди-нового ядра практически не отличается от конформации других 1,2-дигидрированных ароматических систем, для которых явление гомоаромати

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88

Скачать книгу "Азагетероциклы на основе ароматических непредельных кетонов" (0.97Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестница из дерева на заказ - быстро, качественно, недорого!
земля в кп по новорижскому шоссе
телевизоры напрокат
отделка комнаты под домашний кинотеатр

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.06.2017)