химический каталог




Азагетероциклы на основе ароматических непредельных кетонов

Автор С.М.Десенко В.Д.Орлов

этом реакция I не является независимой от рассмотренного выше метода формирования дигидроазиновых систем на основе непредельных кетонов и ее следует отнести к известному типу реакций гетероциклизации, в которых формирование одной из компонент конденсации происходит in situ. Реакция II проте52

53

кает по принципиально иному механизму и приводит к труднодоступным другими синтетическими методами 1,2-дигидро-изомерам.

2.2. ОСОБЕННОСТИ ЭЛЕКТРОННОГО И ПРОСТРАНСТВЕННОГО СТРОЕНИЯ ДИГИДРОАЗИНОВЫХ СИСТЕМ.

Свойства дигидроазиновых систем определяются, в первую очередь, тем, что они являются, с одной стороны, дигидропроиз-водными гетероароматических систем (отсюда выраженная в тон или иной степени способность этих соединений к гетероаромати-зации), а с другой — представляют собой циклические енамины (имины) и вступают во многие характерные для этого класса веществ реакции. При этом данные квантовохимических расчетов (AMI, MNDO) показывают отсутствие принципиальных отличий в характере распределения электронной плотности в дигидроази-нах и соответствующих ациклических производных.

С точки зрения особенностей электронной структуры 1,4-ди-гидроазиновых систем наибольший интерес вызывает вопрос о характере взаимодействия их д-электронньгх фрагментов. Известно, что уже в случае 1,4-циклогексадиена два "этиленовых" фрагмента этой молекулы не являются независимыми, что проявляется, в частности, в расщеплении занятых л-орбиталей на ~ 1 эВ (данные фотоэлектронной спектроскопии [128]). При этом ответственными за это расщепление являются взаимодействия п-фраментов через связь с участием "псевдо-л-орбиталей" мстнле-новых мостиков (ТВ-взаимодействие) и через пространство (TS-взаимодойствие). О преобладании TS либо ТВ взаимодействия можно судить по характеру 1-й и 2-й ВЗМО [129]: более высокое значение энергии я+-орбитали по сравнению с тГ-орбиталью являются признаком преобладания взаимодействия через связь, противоположное соотношение энергий двух верхних ЗМО — через пространство.

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88

Скачать книгу "Азагетероциклы на основе ароматических непредельных кетонов" (0.97Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
настенные полки
прокат проекторов
наматрасник непромокаемый
металлические ящики для хранения вещей с замком

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.08.2017)