химический каталог




Азагетероциклы на основе ароматических непредельных кетонов

Автор С.М.Десенко В.Д.Орлов

ить и охарактеризовать промежуточный продукт р-присоединения — соответствующий 5-кетамид. Приведенный в [99] механизм образования тетрагидропиридоно-вого цикла полностью аналогичен рассмотренному выше механизму циклоконденсации халкона с цианоацетамидом. В остальных известных нам работах, посвященных реакциям типа "е" (схема на стр. 39), их механизм либо не рассматривается, либо постулируется без достаточной аргументации. Тем не менее, пер40

41

вичность стадии р-аминирования в этих реакциях ни одним in авторов под сомнение не ставится.

Как уже отмечалось, реакция "Ь" представляет собой один и'з вариантов (либо одну из стадий) синтеза Ганча — широко известного метода синтеза дигидропиридиновых систем. Формально близка к ней и также подробно изучена (по крайней мере для аминов ароматического ряда) реакция "Г', представляющая собои известный метод синтеза хинолинов по Скраупу. Тем не менее, циклоконденсации халкона и его производных собственно с анилином не известны, что следует связать с пониженной реакционной способностью ароматических непредельных кетонов. Такие реакции становятся возможными при введении в ароматическое ядро амина активирующих групп, для аминопроизводных конденсированных ароматических систем [100] и я-избыточных гетс-роциклов [107-110]. В качестве примера приведем реакцию образования тетрафенилзамещенного фенантролина 44 при взаимодействии о-фенилендиамина с халконом [111]:

Ph

Ph

Ph

NH,

Ph

44

Известно, что классический синтез Скраупа протекает через (3-аминирование непредельного кетона как первую стадию циклоконденсации. Таким образом направленность этого процесса (реакция "f") и реакции "Ь" (стр. 39), а, следовательно, и положение заместителей Аг и Аг' в продуктах этих циклоконденсации, противоположны. Это явление вполне закономерно, если учесть, что включение ненасыщенного р-углеродного атома енамина в ароматическое ядро приводит к существенному снижению л-электронной плотности на этом реакционном центре. Вследствие этого арома

страница 23
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88

Скачать книгу "Азагетероциклы на основе ароматических непредельных кетонов" (0.97Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
вывеска для офиса
контактные линзы 55 uv 3 месяца
Рекомендуем компьютерную фирму КНС, промокод на скидку "Галактика" - купить игровой системный блок - Самое выгодное предложение!
фильтры для внутренних блоков кондиционеров daikin fdeq

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)