ННЕЛИРОВАННЫЕ АНАЛОГИ

"в один и тот же синтез нужно уметь вступать дважды"

(Из фольклора К0рХХ1У)

2.1. ОСНОВНЫЕ МЕТОДЫ СИНТЕЗА ДИГИДРОАЗИНОВ НА ОСНОВЕ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ КЕТОНОВ

Хорошо известным методом получения дигидропроизводных азинов является синтез Ганча. В некоторых его вариантах одной из электрофильных составляющих может выступать молекула непредельного кетона (реакции "а" и "Ь"). Подробно с возможностями синтетического применения этих конденсаций можно ознакомиться в обзорах [2]. Отметим лишь, что реакция "б" (вводимые во взаимодействие енамины обычно, хотя и не всегда, образуются in situ из аммиака и соответствующих карбонильных соединений) является одним из примером наиболее общего синтетического подхода к дигидроазиновым системам — конденсациям на основе азотсодержащих 1,3-бинуклеофилов. Помимо упомянутых енаминов компонентами таких циклоконденсаций могут выступать разнообразные классы органических веществ. Так, мочевина [91] и ее аналоги — амидины [92], тиомочевина |93], гуа-нидин [94] и его замещенные [95], взаимодействуя с халконом, образуют производные пиримидина (реакции "с" и "d"). Замещенные пиридины легко получаются конденсацией халконов с такими 1,3-бинуклеофилами как цианоацетамид [96], арилацета-миды 197], цианотиоацетамид [98] и малондиамид [99], в которых в качестве одной из нуклеофильных функций выступает СН-кислотный центр (реакция "с"). Ароматические [78, 100] и гетероциклические [101, 102] амины также часто ведут себя как 1,3-бинуклеофилы в реакциях с ароматическими непредельными кс-тонами. В этих случаях вторым нуклеофнльным центром является эндоциклический атом (реакции "Г' и "g").

38

39

Механизм взаимодействия мочевины и се аналогов с ароматц. ческими непредельными кетонами рассматривался в ряде работ [93, 95, 103, 104]. Первой стадией обсуждаемых в этих сообщениях механизмов всегда является р-присоединение к еноновой системе, что не зависит от типа используемого катализатора. Последовательность стадий 1,2- и 1,4-присоединения