химический каталог




Азагетероциклы на основе ароматических непредельных кетонов

Автор С.М.Десенко В.Д.Орлов

действии азотистой кислоты [79,80].

Пожалуй наиболее интересным направлением окисления N-фенилзамещенных пиразолинов является их окислительная ди-меризация под действием таких окислителей как Fe3+, К2СГ2О7, Вг2 и др. Этот процесс, впервые наблюдаемый Кнорром [80] и затем проверенный Райфордом [81], сопровождается появлением ярко-синей, фиолетовой либо зеленой окраски и используется для качественного анализа пиразолинов. К настоящему времени доказано, что эта реакция протекает через предварительное образование катион-радикальных частиц, которые и являются ответственными за характерную глубокую окраску пиразолинов в кислых средах с добавками окислителей.

Незамещенные по первому положению пиразолины вступают во многие реакции, характерные вторичным аминам. Они легко подвергаются нитрозированию под действием нитрита натрия

32

33

в уксусной кислоте без охлаждения [82, 83], алкилируются галоге-налкилами [83-85], ацилируются кислотами либо их производными [84, 86], изоцианатами и изотиоцианатами [87], цианэтили-руются р-диметиламинопропионитрилом [88]:

X = Н, CI, R2

OCORO В

R4SO,Cl \

R< I '50=S=0

HNO,

R4NCX

X = 0,S R:

.N

R, Me2N(CH2)2CN,

( « ^

CH,CH,CN

Отметим, что реакции ацилирования N-незамещенных пира-золинов галогенангидридами кислот часто сопровождаются деструкцией пиразолинового ядра, что связано с легкостью разрыва связи N1-C5, находящейся в р-положении к азомстиновой группе [86]:

СН.

СН

6 I

Н

.СН3 { -Н+

RCOC1 СН,N 'У^ +Л

CH-T^N'

Н sCOR

RCONH(СН3)2С=СН-С-СН3 RCOCI (снз)2С-СНСОСН3

*- +

Н2° RCONHNHCOR

Таким образом, можно сделать следующие основные выводы о направлениях взаимодействия пиразолинов с электрофильными частицами:

а) в случае 3,5-ди- и 3,4,5-тризамещенных пиразолина электрофильная атака идет по 1-положению гетероцикла (NH-rpynne);

б) в случае 1,5-дизамещенных пиразолинов электрофильная

частица атакует 3-положение гетероцикла;

в) в случае 1-фенил-

страница 19
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88

Скачать книгу "Азагетероциклы на основе ароматических непредельных кетонов" (0.97Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Развивающие коврики Chicco купить
номера с магнитом на дмитровке
стеллаж либерти-6
смесительный узел для приточной установки цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.03.2017)