ди-фенилгидразонного фрагмента значительно выше, чем в фениле-3; в случае же я-системы Ph-N-N=CH2, моделирующей незамещенные в положении 3 пиразолины, наблюдается иная ситуация — хотя тс-электронная плотность на о- и и-атомах фенильного ядра

30

31

существенно выше, чем на С3, граничная электронная плотность максимальна в положении 3 пиразолинового ядра.

Особенности электронной структуры ароматических замещенных пиразолина явным образом отражаются на их химических свойствах. Так, 1-фенил-3-11-пиразолины 38 вступают в реакции формилирования, ацилирования, нитрования, сульфирования, азосочетания и т.д., направленные в парс-положение N-фе-нильного заместителя [75, 76]. С другой стороны, ряд процессов электрофильного замещения (нитрование, бромирование, хлорирование, формилирование, азосочетание) 3-незамещенных пира-золинов 39 идет именно по 3-му положению [76, 77] , что свидетельствует в пользу орбитального контроля этих реакций.

38 Е 39

Долгие годы развитие химии 2-пиразолинов определялось тем. что они являются полупродуктами в синтезе циклопропанов. Этот аспект их синтетического применения детально освещен в литературе по общим вопросам органической химии (в том числе и учебной) и мы не считаем возможным и целесообразным его подробный анализ в рамках данной работы.

Как представителям дигидрогетероароматических систем, производным пиразолинового ряда весьма характерны окислительные процессы. Однако гетероароматизация пиразолинов в качестве метода синтеза пиразолов не нашла достаточно широкого применения, так как обычно сопровождается альтернативными окислительными процесами и препаративно значительно менее удобна по сравнению с другими изветными методами синтеза пиразолов [78] Отметим, что пиразолины, незамещенные в положении 1 и 3 вообще весьма неустойчивы и легко окисляются на воздухе, выделяя при этом азот. Введение алкильных и арильных радикалов делают молекулу более устойчивой, однако и в этих случаях возможна окислительная деструкция, например, при