![]() |
|
|
Азагетероциклы на основе ароматических непредельных кетоновX = О, S; R = Me, Ph, CONH2> CSNH2; Ri = H, Ph 28 29 Механизм образования изоксазолинов при взаимодействии халконов с гидроксиламинами не имеет принципиальных отличий от рассмотренного выше механизма формирования пиразолиново-го цикла. Отметим лишь несколько пониженную по сравнению с соответствующими гидразонами способность первоначально образующихся оксимов к циклизации; как следствие, оксимы зачастую сопутствуют целевым изоксазолинам в выделяемых продуктах реакции [1]. Изменение последовательности стадий гетероциклизаакции циклизуется в производные либо изоксазолина 37 [72], либо оксадиазепинона 36 [73]. В первом случае оксимочевина выступает в качестве 1,2-, а во втором — 1,4-бинуклеофила. 1.3. СТРОЕНИЕ, ХИМИЧЕСКИЕ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА 2-ПИРАЗОЛИНОВ Большинство химических и физико-химических свойств ароматических замещенных пиразолина и изоксазолина определяются тс,р,я-системой диарилгидразонного (оксимного) фрагмента. ции наблюдалось для оксимочевины, способной в ряде случаев реагировать с а, [(-непредельными кетонами как замещенный гид-роксиламин [72]. При этом, однако, взаимодействие протекает через (5-присосдинение к сопряженной системе енона. Образующийся Р-аддукт в зависимости от природы кетона и условий реРезультаты анализа я-электронной стуктуры пиразолинов, систематизированные в [74], позволяют сделать следующие основные выводы: — несмотря на то, что диарилгидразонная л-система формально состоит из двух кросс-сопряженных фрагментов (Aj и А2), большинство орбиталей имеют четко выраженный делокализо-ванный характер и эти фрагменты нельзя рассматривать как квазиавтономные; — сильное взаимодействие фрагментов Ai и А2 через "мос-тиковый" аминный атом азота проявляется в существенном влиянии заместителей в ароматических ядрах на распределение электронной плотности не только в замещенном, но и во втором, незамещенном ядре; — как общая тс-электронная плотность, так и плотность на высшей занятой орбитали в na^a-положении фенила-1 1,3- |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 |
Скачать книгу "Азагетероциклы на основе ароматических непредельных кетонов" (0.97Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|