химический каталог




Азагетероциклы на основе ароматических непредельных кетонов

Автор С.М.Десенко В.Д.Орлов

X = О, S; R = Me, Ph, CONH2> CSNH2; Ri = H, Ph

28

29

Механизм образования изоксазолинов при взаимодействии халконов с гидроксиламинами не имеет принципиальных отличий от рассмотренного выше механизма формирования пиразолиново-го цикла. Отметим лишь несколько пониженную по сравнению с соответствующими гидразонами способность первоначально образующихся оксимов к циклизации; как следствие, оксимы зачастую сопутствуют целевым изоксазолинам в выделяемых продуктах реакции [1]. Изменение последовательности стадий гетероциклизаакции циклизуется в производные либо изоксазолина 37 [72], либо оксадиазепинона 36 [73]. В первом случае оксимочевина выступает в качестве 1,2-, а во втором — 1,4-бинуклеофила.

1.3. СТРОЕНИЕ, ХИМИЧЕСКИЕ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА 2-ПИРАЗОЛИНОВ

Большинство химических и физико-химических свойств ароматических замещенных пиразолина и изоксазолина определяются тс,р,я-системой диарилгидразонного (оксимного) фрагмента.

ции наблюдалось для оксимочевины, способной в ряде случаев реагировать с а, [(-непредельными кетонами как замещенный гид-роксиламин [72]. При этом, однако, взаимодействие протекает через (5-присосдинение к сопряженной системе енона. Образующийся Р-аддукт в зависимости от природы кетона и условий реРезультаты анализа я-электронной стуктуры пиразолинов, систематизированные в [74], позволяют сделать следующие основные выводы:

— несмотря на то, что диарилгидразонная л-система формально состоит из двух кросс-сопряженных фрагментов (Aj и А2), большинство орбиталей имеют четко выраженный делокализо-ванный характер и эти фрагменты нельзя рассматривать как квазиавтономные;

— сильное взаимодействие фрагментов Ai и А2 через "мос-тиковый" аминный атом азота проявляется в существенном влиянии заместителей в ароматических ядрах на распределение электронной плотности не только в замещенном, но и во втором, незамещенном ядре;

— как общая тс-электронная плотность, так и плотность на высшей занятой орбитали в na^a-положении фенила-1 1,3-

страница 17
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88

Скачать книгу "Азагетероциклы на основе ароматических непредельных кетонов" (0.97Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
холодильник liebherr t 1714
купить подсветку для баннера дешево
ночная автобусная экскурсия
defender 100 ehn

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.08.2017)