химический каталог




Поверхностные силы

Автор Б.В.Дерягин, Н.В.Чураев, В.М.Муллер

ется неизменным. При а = const к этим уравнениям необходимо добавить еще одно, вытекающее из (VI.25):

/(<Ъ)-/(Ф*) = /(Ф~), (VI.39)

или в соответствии с определением (VI.20)

1 + »-4*-Ь = -4т + «>-4-, (VL4°)

w = e*>».

Уравнение (VI.40) позволяет, зная потенциал одиночного слоя Фоо, вычислить для любого заданного значения Фа (или Ь) соответствующее значение Фг (через v) и тем самым определить искомую пару значений Ле1пТ и vh. Здесь уже Фа может на малых расстояниях достигать значений больших, чем Ф».

Для 1—2-электролита (с одновалентным противоионом)

Пе = щкТ (2al + -!r—S)t (VI.41)

где п2 — также концентрация двухвалентного иона, см~3; х = (24яе2/г2/екГ)Ч

ixi = arcsin I/ ——j-—-, Qi = I / —~ i

a! = еФ<*, i;i = вф1,

+ 1 |Ai-j-8af — 1

&i = TIT > ci =

4af 4a2

(VI.43)

При Фг — const параметр ух постоянен, и степень перекрытия определяется непосредственно параметром аь связанным с Ф. При о* — — const уравнение (VI.39) переходит в равенство

1 . 1 1.3'f Vi —; аг = +wi я-»

11 (VI.44)

= е °°,

аналогичное равенству (VI.40). Процедура расчета пар значений Пе и %h здесь та же, что и в случае 2—1-электролита. Несмотря на то что приведенные выше точные соотношения чрезвычайно громоздки и требуют обращения к специальным функциям, в ряде случаев применение их, по существу, неизбежно. Действительно, точные эксперименты последних лет позволили с определенностью установить существование структурных сил в очень узких прослойках электролитов [26—28] (см. главу VII), но поскольку в этих условиях велики и дисперсионные и ионноэлектростатические силы, то определение структурных сил возможно лишь по разности между измеренным эффектом и суммой рассчитанных электрической и молекулярной слагающих. Из рис. VI.2 видно, сколь важным для этой задачи является выбор граничных условий, связанных с правильным пониманием и математическим описанием механизма заряжения межфазных границ, так как на малых расстояниях Па может в несколько раз превосходить Ш> и существует опасность приписать структурным,силам электрические эффекты, связанные с постоянством заряда при сближении поверхностей раздела.

Однако некоторые особенности взаимодействия в растворах несимметричных электролитов можно оценить, не прибегая к сложным расчетам. Так, в частности, формулы (VI.19) и (VI.20) позволяют сразу показать, как влияет валентность побочного иона при одном и том же противоионе на расклинивающее давление при тесном контакте поверхностей, когда Фа —Фг. Сравнивая расклинивающее

Отсюда видно, что увеличение валентности побочного иона при неизменной концентрации противоионов приводит к относительно небольшому росту расклинивающего давления при непосредственном контакте и, следовательно, к повышению устойчивости пленок. Вообще же для малых потенциалов в условиях, когда значения ХУ1 и nZi фиксированы, давление (0) прямо пропорционально сумме валентностей z1 + z2.

§ 5. Некоторые приближенные формулы для расклинивающего давления

Во многих случаях оказывается достаточным ограничиться простыми или относительно простыми приближенными зависимостями Пе (h). Такие зависимости возможны прежде всего, когда поверхности слабо заряжены и допустима линеаризация уравнения ПБ. При этом формула (VI. 12) дает

„УР (*i (*ini + 22м2) кТФ\

П = '

(Zl + Н) (щ + Зд) кГФ

П = ШГа • (VL46>

Однако последнее уравнение на малых расстояниях %d 1 становится неприменимым, так как при этом потенциал в плоскости симметрии Od = Фсо/shxd формально неограниченно возрастает, нарушая тем самым условие применимости линеаризованного уравнения Дебая—Хюккеля. Интересно, что при этом тем не менее сохраняется правильная зависимость П0 от расстояния, т. е. Па ~ /Г2 в соот- ветствии с формулой Ленгмюра (VI.35),однако исчезает независимость Па от потенциала поверхности.

Кроме того, и в тех случаях, когда линеаризация уравнения невозможна, важные приближенные выражения для Пе (/г), пригодные-для не слишком узких просло

страница 90
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Поверхностные силы" (3.52Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мебель из стекла
лайтбокс 90х90
игровые кроссовки для гандбола
ленком москва стоимость билетов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.08.2017)