химический каталог




Поверхностные силы

Автор Б.В.Дерягин, Н.В.Чураев, В.М.Муллер

. 19) зависит от значения потенциала и валентностей ионов:

fm = ± + ±-±-±. (VI.20)

и обладает очевидным свойством / (0) =0.

Для двух одинаковых слоев в симметричном электролите уравнение (VI. 19) переходит в хорошо известную формулу

Пе = 2пкТ (ch zd — 1). (VI.21)

Эту формулу впервые получил Ленгмюр [2] исходя из уравнения (VI.2), основанного на использовании избыточного осмотического давления ионов в плоскости симметрии пленки раствора электролита, где напряженность электрического поля равна нулю. Однако для сильных электролитов осмотическое давление выражается формулой [13]

Pos = кТ (щ + п2) - (im + 4i2), (VI.22)

второй член в правой части которой составляет значительную часть первого члена даже для одновалентных ионов при относительно невысоких концентрациях электролита (С 0,1 моль/л). Формула (VI,21) может быть формально получена из (VI.22), только если пренебречь вторым членом в (VT.22) по сравнению с первым, но, по существу, связь расклинивающего давления с осмотическим является произвольным допущением, которое не может быть обоснованно. Более того, как было показано авторами работы [14], аналогичное использование избыточного осмотического давления при вычислении слагающей расклинивающего давления, зависящей от перекрытия неионных диффузных адсорбционных атмосфер, дает результаты, во много раз превышающие истинные. В то же время само уравнение Ленгмюра (VI.21), выражающее связь Пе с избыточной объемной плотностью энергии теплового движения ионов в зоне, где напряженность поля равна нулю, полностью сохраняет свою применимость.

Однако метод Ленгмюра становится нереализуемым, если потенциал в прослойке не имеет минимума, а такие случаи возможны даже если потенциалы поверхностей имеют одинаковый знак, но не равны друг другу [15—20]. В этом случае следует использовать общую формулу (VI. 12), которая при определенных условиях дает отрицательные значения Пе, что соответствует притяжению поверхностей. Притяжение может иметь место даже в том случае, когда поверхности заряжены одноименно [15]. Корректные выводы формулы (VI.21) были даны Фрумкиным [21] для случая смачивающих пленок с незаряженной поверхностью и Дерягиным и Ландау [8] для симметричного случая.

На практике непосредственный интерес представляет не зависимость Пе (Yd), а зависимость Пе от расстояния h между границами диффузных слоев. Последняя в отличие от первой не инвариантна к граничным условиям [22], которые отражают особенности механизма образования заряда. Именно этот механизм, через посредство условия электронейтральности системы двойных слоев, определяет изменения, происходящие с потенциалом границ этих слоев при изменении ширины прослойки между ними. Для плоской щели электронейтральность выражается равенством

a* (где ав — плотность поверхностного заряда, включая заряд самой поверхности и плотного монослоя Штерна; который с учетом введенных обозначений равен

?~-*VIVM-FMB (VL24)

екГх

х=о 4ле

_ 8

°d~ 4л dx

где 1/и — дебаевская длина экранирования (1.27). Отсюда легко найти заряд диффузной атмосферы:

УТШЪЬ-ТМ. (vi.25)

Последнее уравнение, необходимое для нахождения функции Пе (H), непосредственно связывает величины ФХ и с расстоянием H и представляет собой второй интеграл уравнения ПБ:

= т/il+Јl С йф . (VI.26)

2 у 2 iYf)-FI%)

d

Если известна или априорно задана зависимость

а5 = 08(Ф1), (VI.27)

то совокупность уравнений (VI.9), (VI.23), (VI.25)—(VI.27) определяет функцию Пе (H) при заданном составе раствора.

§ 3. Взаимодействие при постоянном заряде и при постоянном потенциале поверхности

Таким образом, для систем, обладающих одинаковым потенциалом уединенного двойного слоя }?О0—У?1(К

страница 88
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Поверхностные силы" (3.52Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы в коробке с макарони купить
Компания Ренессанс лестница г-образная - цена ниже, качество выше!
кресло 781
транс сервис временное хранение вешей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)