химический каталог




Поверхностные силы

Автор Б.В.Дерягин, Н.В.Чураев, В.М.Муллер

т. е. в область неустойчивых пленок.

Проведенные расчеты показывают, что при принятых значениях констант А213, А2 и А3 влияние адсорбционной составляющей начинает обнаруживаться для толщин прослоек и пленок менее 50 А. Возникающие при этом силы взаимодействия зависят от энергии и знака адсорбции, а также от концентрации объемного раствора. Появление сил отталкивания в симметричных системах показывает, что эффект перекрытия адсорбционных слоев растворенных молекул

5* 131

реально существует и может даже перевешивать силы молекулярного притяжения.

Как видно из графиков (см. рис. V.2—V.4), использование нели-неаризованного уравнения Больцмана приводит к появлению знакопеременных зависимостей П (k). Заметим, что такие знакопеременные зависимости получаются уже при относительно невысоких значениях U (6) = 0,05 -f- 0,1 YT. Это показывает, что учет нелинейности уравнения Больцмана имеет первостепенное для данной задачи значение. Линеаризация ведет к потере части информации о распредолений концентрации молекул в прослойке, что оказывает сильное влияние на получаемые зависимости G (h) и П (h). Линеаризация уравнения Больцмана допустима, по-видимому, лишь при значениях U (6) много меньших, чем 0,1 кТ.

Полученные здесь решения ограничены снизу условием h > 6 и сверху условием h <С 150 А, так как не учитывают электромагнитное запаздывание. *ДальнейШее уточнение теории потребует учета адсорбции в монослое и ее зависимости от ширины щели h. Большие расхождения с развитыми расчетами могут быть и в тех случаях, когда адсорбционный монослой вызывает структурные изменения в прилегающих полимолекулярных слоях растворителя. Это потребует дополнительно введения структурной составляющей расклинивающего давления ns (h) (см. главу VII).

Аналогичные выводы следуют также и из проведенных ранее Куни, Русановым и Бродской расчетов молекулярных функций распределения для многокомпонентных плоских пленок и прослоек раствора на основе микроскопического подхода [26]. Межмолекулярные взаимодействия были описаны здесь с помощью парных вакуумных потенциалов с перенормировочным множителем, учитывающим влияние среды. Из выражения для нормальной составляющей тензора давления Р& было получено уравнение изотермы расклинивающего давления П (h) = PN (h) — Р0, где Р0 — давление в объемной фазе раствора.

Полученное выражение для П (h) содержит, кроме главного асимптотического члена А //г3, отвечающего силам притяжения в случае одинаковых пластин, также дополнительный член В/к1, вклад которого наиболее существен при малой толщине прослойки. Знак В зависит от величины и знака адсорбции молекул смеси, их концентрации и поляризуемости. При некоторых условиях постоянная В может иметь положительное значение. Тогда силы притяжения сменяются при утончении прослойки силами отталкивания, что отвечает ' изотермам, пересекающим, как и на рис. V.2, ось толщин. Возникающие при этом устойчивые состояния системы, как считают авторы статьи [26], могут быть объяснены только на основе учета неоднородности прослоек.

Иванов и Васильев [27], комбинируя микроскопический и макроскопический подходы теории молекулярных сил, получили методами статической термодинамики выражения для расчетов адсорбции, профилей концентрации и расклинивающего давления в пленках бинарного регулярного раствора. Полученное ими общее решение переходит при низкой энергии адсорбции в решение Куни, Русанова и Бродской [26], а при малой концентрации раствора — в решения* найденные в [1—ЗЬ

Использование микроскопического подхода позволяет, однако провести лишь общее рассмотрение задачи. Получение конкретных результатов затруднено неизвестностью констант в выражениях для эффективных парных потенциалов межмолекулярного взаимодействия. В отличие от этого изложенная в начале главы макроскопическая теория адсорбционной составляющей, использующая физические характеристики раствора, растворителя и подложки, позволяет провести количественные расчеты изотерм П = Пп + Пт0 для реальных систем.

Подводя итоги, мож

страница 77
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Поверхностные силы" (3.52Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аттестат аудитора обучение ростов
земля новорижское шоссе
купить гос номера на автомобиль в москве
выбор сигвея

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)