химический каталог




Межфазный катализ

Автор Э.Демлов, З.Демлов

ным катионам. Константы экстракции пикратов для некоторых растворителей приведены в табл. 1.2 [49, 53], из которой ясно видно увеличение величины Igfox в среднем на 0,54 с добавлением каждого атома С. И снова метиленхлорид и хлороформ являются лучшими растворителями для экстракции, хотя их

относительное положение в таблице противоположно положению их в табл. 1.1.

Было исследовано и влияние размера катиона на экстракцию других анионов. В первом приближении («побочные процессы» и другие экспериментальные ошибки исключить непросто) снова было найдено то же увеличение примерно на 0,54 единицы на дополнительный атом С. Ниже приводятся анионы, экстракция которых симметричными четвертичными ионами в. хлороформ подчиняется этому правилу*: ацетат, фенилацетат, беизоат, салицилат, 3-гидроксибензоат i[55], л-толуолсульфонвт,. {5-нафталинсульфонат, тринитробеизолсульфонат, 2,4-динитро-а-нафтол, дипикриламин, сульфонатная группа в азокрасите-лях [35], нитрит, перхлорат, хлорид, бромид, иодид |[58]. Результаты Цапкевич-Гутай и Цапкевича [59], относящиеся к. экстракции бромида четвертичного аммония в 1,2-дихлорэтан, представлены в графической форме. Значения IgEqx, рассчитанные на основании этих результатов, представлены в табл. 1.3. Хотя ошибка, конечно, велика из-за ограниченности имеющихся данных, эти сведении, несомненно, полезны.

Из последней таблицы видно, что даже для несимметричных катионов совсем в другом растворителе 'lg ?QX увеличивается на 0,54—0,61 единицы на атом С, если одна из цепей удлиняется. Однако, как и ожидалось, число атомов С не является единственным фактором, контролирующим константу экстракции; поэтому расчет неизвестных констант экстракции окажется надежным только для симметричных ионов, если R — гомологи, или при изменении длины лишь одной из четырех углеродных цепей. Например, бензильные группы значительно менее липофильны, чем к-гептильные, и их вклад в экстракци^ 1.3. Экстракция ионных пар из водных растворов 29

Таблица 1.3. Логарифмы кажущихся констант экстракции,

(во^М-Д"х»р*тм)*(117} "И вшиежжше с пометы» диаграмм из работы [59]

Соль Общее w углерода

(н-СЛеН„) (CH,),NBr 19 3.88

(н-С,6Н31) (CHs)3NBr 18 3,27

(«CHH„)(C1I,),NB/ 17 2,6?

(К.С„Ня)(С11,):,КВГ 15 1,62

(«-СмНиХСгВДаШг 20 3,7t>

{«-СиНй)(СЛ)зКВг 18 2,55(к-С10Ня) (QHsbNBr 16 1,30

(к-СЛы) (H-QH7)3NBr 19 2,87

«K-C9Hif») (b-CsHOsNBr 18 2,28

(H-C,0H2,)Bu3NBr 22 4,4»

BiuNBi 16 0,82

(CjHs) BujNBr 14 —0,14

(CHs)Bu8NBr 13 —0,41

(H-C,1[„)JN-Br 20 3,03

<«-C6lfls)4NBr 24 5,22

онную способность лежит где-то между вкладами бутильной. и пропилыюй групп. Так, хлорид бензилтриэтиламмония (обычно называемый ТЭБА) находится главным образом в водной фазе, если отсутствует «эффект высаливания», который возникает под действием концентрированного гидроксида натрия.

Следовательно, в целом логарифмы констант экстракции гомологических серий четвертичных аммониевых солей увеличиваются приблизительно на одну и ту же величину — окаю 0,54 на дополнительный атом С —независимо от типа неполярного апротошюго растворителя и аниона.

Аналогичные общие тенденции наблюдаются для алкилтри-фенилфосфониевых и адкилтрифениларсониевых ионов. Арсо-«иевые ионы кажутся более липофильны ми. Алл ильная группа делает фосфониевый ион более гидрофильным по сравнению с к-пропильным аналогом [112]. Установлено [20], что ионы по липофильцости располагаются в следующий ряд: Hex > Pent4N+>Ph4As^> (изо-С6Н„) 4N+> Bu,P+>Bu4N+.

80

Глава 1. Ионше пары и акстршцт шоштх пор

1.3. Экстракция i

: пар ш водных gастеоров

1.3.4.

Огромиое влияние аннона на экстракцию, может быть показано в лекционных демонстрациях с катионокдными красителями, находящимися в форме солей HSO«~, С1-, Вг~ и I-1[129].

Частичный или полный обмен аниона неоднократно проводился путем эквилнбрирования органического раствора четвертичной аммониевой соли [Q+X-] с водным раствором NaY. На основе этих исследований можно построить шкалу липофиль-ности. Клиффорд и Ирвинг |[63] установили следующий порядок экстракционной способности ионов, начиная с липофнль-ного иона СЮ«- и кончая гидрофильным ионом P04s~, для системы хлороформ/вода:

ста,- > сю,- > ш,- > а- » hso4- > он- > so4»- > со/-> к>4»Для других систем получены следующие результаты:

вода/ША или CiCHs—СВД [118]: СЮ,- > SCN- > I- > СЮ,- >NO,- >

>Br->BrO,->Cr-вода/килол [121]: aO.->SCN->I->NO,->Br->a-вода/витробензол [76]: 1->Вг->С1растворы жжслот/ССЦ [64J: Br->NCy->a->HS04->CH,CO,->>он>Fвода/толуол или вода/ОВД, {65] : ClO«~>I~>NO»->CACOr>Br->

>a->Hso«->Hco,->cHJco18 i i ч „ I § 5

v- 4 « « eJ

Наконец, Макоша и сотр. ?66] включили в этот ряд цианид: I->Br->CN->Cl->OH->F->SO«!-. В их экспериментах органической фазой служил бензол, хлорбензол или о-дихлорбен-зол, а водной фазой — концентрированный гидроксид натрия.

Другой ряд анионов, которые можно обменять на хлорид, включает ВН4~, SCN~, [Fe(CW)e]*"", Mn04-, iNOj-, Ns~ {66J.

Для катионов тетряфенилфосфония также были исследованы некоторые д

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168

Скачать книгу "Межфазный катализ" (6.37Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
картридж для hp купить
дарья костюк
табличка с номерами дома
наклейки на капот

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(13.12.2017)