химический каталог




Межфазный катализ

Автор Э.Демлов, З.Демлов

2

1672, 1675

1008, 1612, 1802

1803, 1804

1690

1686

1683

1684

1674

1673

ПС ПС ПС ПС ПС ПС ПС ПС ПС ПС ПС ПС ПС ПС

ный декстран-анионный обменник) (Специальный по-лиамндэфир)

в

А, В, С, D А. В, С. F F А

А, И, С, Е, F

В С

н

А, В D L

1734

1682 1677

(Модифицированный декпраи-аш-онный ОБМЕИАИК) (Бенэокрауш, со-полимериэо ванные с фенолами и формальдегидом) (Полиэфир, сшитый с я олиди ацетиленом) (Модифицированный ПРИВИТОЙ ЭТИныв сополимер)

1675

1321 1670 1672

1226 1321 1685

1677

100 Глава 3. Практическое

Яре х)олж«ние табл. 31

Катализатор

Тир реакции "rpynm Литература

RX—hR-O—CO-HR'

А, В, Е, F А В

А, В С

ПС ПС ПС ПС От АОС ПМА С (1682

вый

ШЫЙ сополимер) (Полиэфир, тып с полидиацеRBr—>-ROAr и ПС Е 316, 1022, 1691

RBr—«-ROR' ПС А, В ПС С. D

ПС А, В. E, F

ПС A

{ЭтШЛеИСТР! рШ1™

оксидный блок-со-ПС В

(Полиакрнламиды)

(Полимеры шнил-жраув-эфиров) (Беизокрауиы, со- 1672

1745, 1760

1683

62

1688

1 1111

ПОЛИМ?рКЛ1|ВЯМ||Ы{?

с фенолами и формальдегидом)

RBr—i-R—SR* ПС ПС ПС В

А, В C.D 1008. 1670 1672, 1683 1769

RX—>-RNi ПС ПС А, В

В 1672 1670

PhCH.CN—PhCHRCN (конц. NaOH) ПС

АОС

ПС А

А, В да, 18»

299, 958 1683

PhCHsCCCHa—+PhCHRCOCH3 (коиц, NaOH) ПС ПС В

CD 1008 1769

RBr—t-ROH ПС E.F 313, 1025, 1894

3.1. Общие жеперименталшые методы 10t

Предо «кение табл. З.Г

Каимюапр

™Мта? Литература

RBr—ROR+ROH {Полиэфир, сшитый с полидиацеТМЛРНПЫ) 1682

: CO, присоединение (НССЦ, жоиц. NaOH) ПС АОС (Моди

НЫЙ III А

фнцмрован-жвитон эти- 62, 68, 902 616

1677

ЖНИ MI

ный ее АОС нстироль-люлвмер) 616

ПС A

859, 1678. 1025 1769 1673

Ст в

ПС F ПС C.D (Модифицированный

RCHBr—CHBrR'—RCH=CHR' (Nil, NaAO,)

ПС A AOC

ПС A

62 1806

1676

RCOR'-RCHOHR' (NaBH,)

RCHOHR* - RCOR" (OCle)

1281 1282

1726 1679 1678

К К

CD

В

В

RCH=CH—CO—R» -» RCH—CHCO—R' ША)

ПС

ПС

CN ПС

RCOR* -moOOR' (H.OJ

о

/ \

Ст

RCH—СНГ - RCH—CHR'

Ароыатичесвое иуклеофильное эаме102

Гмва^П^атваеое использование МФК

3,1. Общие зкслериментамные методы

103

от того, насколько каталитический центр выступает над поверхностью носителя, как бы «растворяясь» в органическом растворителе. Влияние структуры носителя было тщательно изучено [1800] (см. обзор {56] в гл. 2).

O-^SKCH.^PBUABR8

Подобного же типа катализаторы, включающие четвертичный фосфониевый катализатор, связанный с снлккагелем, оказались активными в реакциях обмена, алкилирования и восстановления боргндридом. Соединение А было более активным, чем В.

^ —О—SKCHtbNHCO(CH«)1<,PBusBre

У -с/

Схема 3.7

Активными катализаторами были также ониевые соли, связанные с аэрозолем-200 или с аминоалкилированным стеклом марки Corning [1026]. Катализатором в реакциях замещения и окисления может быть даже продажный глинозем (оксид алюминия) [1680].

В табл. 3.1 приведен обзор методов получения и использования трехфазных катализаторов, которые здесь подробно не рассматриваются.

3.1.5. Хнральиые катализаторы

Межфазный катализ включает образование ионных пар, в которых анион и катион довольно тесно связаны. Возможно, поэтому ассиметричное влияние хирального катиона катализатора на реакции анионов приводит к частичному разделению рацематов, т. е. к оптической индукции. Необходимым условием такого эффекта является достаточно тесное взаимодействие аниона и катиона и только в одном из нескольких возможных положений и конформаций. Высокая подвижность аниона по отношению к катиону препятствует этому эффекту. Использование с этой целью четвертичных аммониевых солей с хираль-ным центром в углеродном скелете, по-видимому, малоперспективно, если только анион-катионное взаимодействие не усиливается дополнительной полярной группой (например, группой ОН, способной образовывать водородную связь). Лучшими "катализаторами могут быть соединения с хиральиым аммонийным азотом, который с трех сторон стерическн экранирован [1173, 1601].

Большая часть экспериментов по оптической индукции проR1 R

A Me CHJFJI Ь ME Me с Me El

ведена с катализаторами на основе эфедрина (А):

н — с - он " *.

I »

MeO.

PH А В

Схема 3.8

Имеются две возможные причины, которые могут привести к ошибочному истолкованию такого рода экспериментов.

1. Распад этого катализатора в условиях МФК проходит довольно легко (384]. При этом образуется оптически активный оксиран (В) с очень высоким удельным вращением {{ah + 117,6°, без растворителя) (544].

2. В процессе кватериизации почти всегда образуются небольшие количества гидрогалогенида третичного амина. Свободный амин регенерируется при обработке реакционной смеси после проведения МФК-реакции. Примесь веществ, образующихся в результате процессов 1 или 2, или же продуктов, образовавшихся из этих примесей, может симулировать оптическую индукцию, несмотря на тщательные меры предосторожности. Хлориды бензилхинина или хинидина (С), так же как и А, могут распадать

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168

Скачать книгу "Межфазный катализ" (6.37Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт гофр сааб
как удалить вмятины на двери без покраски
гостиница артика мурманск
корейские линзы цветные для глаз

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(13.12.2017)