химический каталог




Межфазный катализ

Автор Э.Демлов, З.Демлов

поставляются всеми основными химическими фирмами, производящими реактивы. Поскольку МФК становится модным, то некоторые фирмы вы 3J. Общие экспериментальные методы 81

деляют в каталогах МФ катализаторы в отдельный раздел. По заказам можно получить и другие соли, такие, как бензил-трибутил-, тетра-н-пентил-, тетра-н-гексил-, триоктилпропил-аммоннйхлориды или -бромиды, а также многие другие. Стоимость бромидов обычно выше. В последнее время различные фирмы стали предлагать -кислые сульфаты (бисульфаты) тет-ра-н-бутил- и тетра-к-гексиламмония. Из фосфониевых солей легко .можно получить тр ибутилгекс адецилфосфоний бром ид, этилтрифенилфосфонийбромид, тетрафенилфосфонийхлорид. Легко доступны следующие крауи-эфиры и криптанды: 15-кра-ун-5, 18-краун-6, дибензо-18-краун-6, дициклогексано-18-краун-6, 4,7,13,16,21 -пентаокса-1,10-диазабицикло[8.8.5]трикозан (Krypto-fix 221 — криптофикс 221), 4,7,13,18-тетраокса-1,10-диазабицик-ло[8.5.5|эйкозан (Kryptofix 211 — криптофикс 211) и наиболее часто используемый <[2.2.2]» (Kryptofix 222 - криптофикс 222) — 4,7,13,16,21,24-гсксаокса-1,10-диазабициклБольшую часть этих катализаторов легко приготовить в лаборатории. Поскольку кватернизация третичных аминов особенно быстро идет в ацетоиитриле, то в последние годы этот растворитель широко используется. Некоторые примеры приведены ниже. Бензнлтрибутиламмонийхлорид получают с выходом 85% при кипячении в течение 1 иед смеси три-н-бутил амина и бензил хлорида в ацетоиитриле [1]. Бекэилтриэтиламмонийхлорид образуется с количественным выходом из триэтиламина и бен-зилхлорида в толуоле при кипячении смеси в течение 2—4 сут [2]. Если хороший выход нс требуется, то реагенты растворяют в ацетоиитриле [2] или ацетоне (3J и оставляют на ночь при комнатной температуре. При нагревании до 65 °С в течение 3 сут 1-бромгексадекана и трибутнлфосфина образуется три-бутилгексадецилфосфонийхлорид [4J. Тетрагексиламмонийбро-мид получают с выходом 59% при кипячении соответствующего амина и бромида в ацетоиитриле в течение 48 ч. Для получения три-к-бутилэтиламмонийбисульфата кипятят 5 ч трибутиламин и диэтилсу-льфат в ацетоиитриле, удаляют растворитель, к остатку добавляют разбавленный водный раствор серной -кислоты и кипятят'еще 48 ч. Это необходимо для гидролиза образующегося при реакции этилсульфата в кислый сульфат (5J.

Из приведенных выше примеров видно, что кватернизация проводится главным образом с использованием алкилбромидов, алкилиодидов и диалкилсульфатов. В случае хлоридов этот метод применим только для метил-, бензил- и аллилхлорида. Хлориды с другими радикалами реагируют с третичными аминами слишком -медленно, чтобы их можно было использовать для практических целей. При кватернизации с диалкилсульфатамн образуются тетраалкиламмонийалкилсульфаты R4N+ ~OSO_OR_

82 Глава 3. Практическое использование МФК

Как показано выше, их можно гидролизовать до кислых сульфатов.

Эти соли полезно использовать в качестве МФ-китализатора в тех случаях, когда анион катализатора должен переходить в органическую фазу намного хуже, чем реагирующий анион (по терминологии Врендстрёма такой процесс' называется препаративная экстракция ионных пар), Изо всех обычных анионов наиболее подходящими являются бисульфат и хлорид. Во многих случаях -можно использовать бромиды, однако применение иодидов часто вызывает трудности, особенно в тех случаях, когда в реакцию вводят алкилиодиды, что вызывает образование в ходе реакции дополнительных количеств иодид-ионов. При этом наблюдается «отравление» катализатора, которое состоит в том, что весь катализатор экстрагируется в форме иодида в органическую фазу н реакция останавливается. Так же как и в случае гомогенных реакций с предварительно полученной аммониевой солью, в системах с иодидами большую роль может играть ионный обмен. Следует подчеркнуть, что такой обмен в большинстве типичных МФК-реакций не является необходимым. Однако в некоторых реакциях в присутствии катализаторов добавление небольших количеств иодида ускоряет процесс: иодид обменивается с галогенидом в алкилирующем агенте, делая его более активным (RX+I-—»-RI+X ). Таким способом можно влиять на соотношение С/О-изомеров, образующихся при алкилировании амбкдентных анионов (см., например, (1716]).

Метод экстракции часто может заменить применявшиеся ранее методы обмена анионов, описанные в книге Губен-Вайля [6]. С этой целью используют следующие методики:

а) Реакцию Р«!ч+-галогенида с серебряной солью желаемого

аниона (очень старый дорогой .метод).

б) Пропускание водного или водно-метанольного раствора ониевой соли через ионнообменную смолу, содержащую желаемый

анион. Прочность связывания анионов смолой изменяется

в ряду S0.2->I->N03->Br->CI >OH->F~ [7]. Подробное описание получения четвертичного аммонийгидроксида в метанольном растворе с использованием сильноосновной

лолистирольной смолы, содержащей алкилированный четвертичный аммонийгидроксид, привед

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168

Скачать книгу "Межфазный катализ" (6.37Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цаеты на сваддьбу дешего москва
мифепростол цена
Электрические котлы Wirbel ELM 36
купить переворачивающуюся рамку для номеров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)