химический каталог




Межфазный катализ

Автор Э.Демлов, З.Демлов

рования в двухфазной системе в присутствии молярных количеств катализатора.

Термин «межфазный катализ» («phase transfer catalysis*) был введен Старксом и впервые использован в патентах в 1968 г. [9]. Новый метод проведения реакций и термин «межфазный катализ» получили признание, по-видимому, после публикации статьи Старкса в 1971 г. в Journal of American Chemical Society* [10]. Впервые были ясно очерчены границы метода, а сам метод распространен за пределы первоначального применения, т. е. ал копировании и генерировании карбенов. Более того, была предложена единая механистическая концепция для всех этих реакций, что дало сильнейший толчок развитию работ в этой области. С тех пор появился целый поток статей, в которых межфазный катализ был использован для проведения реакций новых типов, таких, как реакции между жидкой и твердой фазами, реакции под влиянием катализаторов, «пришитых» к полимерам, а также разработаны новые каталитические реагенты, например краун-эфиры. Они будут рассмотрены в следующих разделах.

Термин «межфазный катализ» в настоящее время наиболее употребителен*. Он используется как в учебниках, справочниках, рефератах и энциклопедиях, так и в сборниках органических синтезов. Для того чтобы применять вышеупомянутый общий механизм к различным реакциям межфазного катализа, необходимо модифицировать этот механизм**. Макоша предпочитает исключать некоторые реакции из числа «истинных» межфазных каталитических реакций и называет их «так называемыми межфазными каталитическими реакциями» или «каталитическими двухфазными реакциями». Однако в настоящем обзоре авторы предпочитают объединить под названием «межфазный катализ» все двухфазные реакции между твердыми или растворенными в воде солями, кислотами, основаниями или даже нейтральными молекулами и веществами, растворенными в органических растворителях, которые катализируются ониевы-ми солями, комплексами краун-эфир/соли щелочных металлов или сходными комплексными солями. Это позволяет объединять реакции с одинаковыми каталитическими эффектами или с одинаковыми катализаторами независимо от того, известен ли их механизм или нет.\ Такое название является практически удобным феноменологическим определением: оно ие учитывает специфического действия катализатора, а лишь указывает на наличие двух фаз и катализатора. Реакции, протекающие исключительно или преимущественно на межфазной границе, также включены в рассмотрение при условии, что они ускоряются катализатором. Таких реакций известно очень много.

Может возникнуть вопрос: следует ли включать в монографию по межфазному катализу мицеллярный катализ? Где нужно провести границу? Мицеллярным реакциям посвящено много обзоров '[29—31]. Такие реакции обычно проводятся в гомогенных или псевдогомогенных фазах. Поэтому они не подходят под наше определение реакций МФК и, следовательно, здесь, как правило, не рассматриваются. Однако реакции МФК по определению, принятому в данной книге, могут происходить с механистической точки зрения в мицеллах или инвертированных мицеллах. Хотя это и не является типичной реакцией МФК и не существует достоверных примеров подобных реакций, некоторые указания на возможность протекания такого процесса имеются.

* По межфаэиому катализу см. также книги: Яновском Л. А., Юфит С. С. Органический синтез в двухфазных системах, —М.: Химия, 1982; Юфит С. С. Механизм мефаэного катализа. — М.: Наука, 1964. — Прим. перее.

Ранние обзоры по МФК находятся в работе Врендстрёма «Препаративная экстракции ионных пар» '[11], в статьях одного из авторов данной книги '[12, 13], в двух докладах на конференциях и статьях Макоши [14, 15, 18, 114] и в обзоре Док-са, включающем рассмотрение других областей применения четвертичных аммониевых соединений :[16]. В литературе имеются также более краткие обзоры, вводящие читателя в эту область, например [17, 19, 115]. Брендстрём недавно опубликовал главу о принципах МФК в журнале «Advances in Physical Organic Chemistry* [112]. Наконец, многие области применения МФК описаны в недавно появившихся книгах* «Межфаз-кый катализ в органической химии» Вебера и Гокеля [113] и «Межфазный катализ, принципы и методики» Старкса и Ли-отты |[116].

Яб Глава 1. Ионные пары и экстракция ионных пар ^

1.2. Ионные пары в органической фазе

Во многих случаях МФК состоит в экстракций ионных молекул органическим растворителем или их растворении в нем. В связи с этим полезно иметь необходимые данцые о структуре и свойствах таких растворов. Полный обзор ртого предмета выходит за рамки настоящей книги. Однако в данном разделе будет представлено его краткое качественное изложение. Для более глубокого ознакомления с физико-химическимн концепциями, методами и полученными результатами читатель может воспользоваться учебниками по физической химии, физической органической химии (например, [21]) или последними монографиями ,[22, 23, 39], Структура и реакционная способность карбанионов в ионных парах и карбанионоидных металлоорга-нических соединениях рассмотрены в обзоре .[40] и сп

страница 2
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168

Скачать книгу "Межфазный катализ" (6.37Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
хранение вещей склад
караоке профессиональный купить
Кликни, Выгодное предложение от KNS с промокодом "Галактика" - SM-J710FZDUSER - федеральный мегамаркет компьютерной техники.
цирк деда мороза 5 2017 год

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)