химический каталог




Межфазный катализ

Автор Э.Демлов, З.Демлов

вертичного аммониевого катализатора. Был найден следующий ряд активности катализаторов: Et (CleHM)2Et2N+Cr- > ТЭБА > >EbN+Cl >Et«N+Br . Окисление проходит при 30—50°С. Про406 Глава3.Практическое испомзовакшМФК_ = ?/'_' ^

ведено ТАКЖЕ ШИРОКОЕ ИЗУЧЕНИЕ УСЛОВИЙ РЕАКЦИЙ, КАТАЛИЗИРУЕМЫХ крауи-эфирами [1393]: /

Схема 3,248

КРОМЕ ТОГО, БЫЛО ПОКАЗАНО, ЧТО АНИЛИН МОЖЕТ ПОДВЕРГАТЬСЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОЙ димернзации ДО АЗОБЕНЗОЛА [573] И что окисле^ НИЕ ПРОИСХОДИТ БЫСТРО, ЕСЛИ ЧЕРЕЗ РАСТВОР НАТРИЕВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ЗАМЕЩЕННЫХ бензилцианидов В диоксане ИЛИ БЕНЗОЛЕ ПРОПУСКАТЬ КИСЛОРОД В ПРИСУТСТВИИ межфазных КАТАЛИЗАТОРОВ:

Ph-NH, L'-^°F>^.1«SI» i>b_N=N-Ph

Ph-C-CH.R --»?»• Ph C-CH,R + Ne« NCO

CN - О

Схема 3.249

? При ЭТОМ образуются АРОМАТИЧЕСКИЕ КЕТОНЫ [574, 1187, 1610]. ЕСЛИ РЕАКЦИЮ ОСУЩЕСТВЛЯТЬ В СИСТЕМЕ 50%-НЫЙ NaOH/ /ДМСО/ТЭБА, конечные продукты получаются с выходами от 50 до 90%. Окислительное децианирование алифатических нитрилов (без разветвления в а-положении) происходит в ТГФ при использовании системы трст-бутоксид калия/18-краун-6/воз-дух. Время реакции 48—92 ч, выходы достигают 90% [1518]

f 8,22. Реакции окисления 409

Несомненно, что в подобных условиях можно использовать ряд других окислителей. Как было недавно показано [973, 1625], соединения типа Рейссерта при взаимодействии в бензольном растворе с системой 50%-ный NaOH/воздух дают продукты, указанные на схеме 3.250 с выходами соответственно 37—80 и 65—97%:

NC Н CN

Схема 3.250

Бензольные растворы «,§.- или в,у-ненасыщенных кетонов В присутствии СИСТЕМЫ конц. NaOH/ТЭКА на воздухе окисляются ДО одного И ТОГО же тидропероксида с выходом 15—20% [981].

Схема 3251

УСЛОВИЯ, подобныtv-иежфазным, были использованы для солю-билизации сенсибилизаторов при фотохимическом генерировании синглетного кислорода. Авторы работали с анионными красителями роза бенгальская и эозин-Y в CS2 или CHJCK применяя 18-краун-6 или аликват 336 для перевода красителей в растворенное состояние. Модельные реакции представлены (4-f-2) -циклоприсоединением Oj к антрацену и еновой РЕАКЦИЕЙ с 2,3-диметилбугеном-2 [575, 1199].

3.22.10. Другие реагенты-окислители

Хорошо известное окисление альдегидов до карбоновых кислот действием оксида серебра ускоряется В присутствии межфазного катализатора. Это позволяет предположить, что экстрагируемой активной частицей является [R4Nt"Ag-(OH)1]

Оба персульфата — производные серной кислоты — в межфазных условиях действуют-более эффективно. Пероксимоносуль-фат (кароат) эпоксидирует водонерастворимый олефин в бензол/водно-ацетон-фосфатном буфере (рН 7,5) при 60 X в присутствии небольших количеств 18-крауна-6 или BU4NHSO4 [1644]. Пероксидисульфат калия является инициатором свобод-норадикальных реакций, но широко не применяется из-за его нерастворимости в большинстве органических растворителей. Если использовать различные крауны или четвертичные аммониевые соли, можно осуществить экстракцию аниона из водной фазы и провести полимеризацию бутилакрилата во многих органических растворителях. При использовании как инициатора азо-бмс-изобутиронитрила (АИБН) в этих условиях полимеризация практически яе наблюдается, хотя АИБН имеет такую же энергию активации разложения, как и KjSsOe в 0,1 н. водном основании [1743, 1776, 1851]. Окисление АгСН^АгСНО осуществляется в бензольном растворе КАОв/ТЭБА [1852].

Ионы церия (IV) могут быть перенесены в неполярные органические среды типа циклогексана путем ком плексообразова-ния с4,4'-диоктадекаокси-2,2'-бипиридин-1,Г-диоксидом А (схема 3.252). Это является одним из примеров межфазного процесса экстракции катиона, что встречается довольно редко. Реагент был использован для некоторых реакций окисления, приведенных ниже. Противоиоиом экстрагируемому Се-комплек-су является нитрат-ион.

АгСН» » ArCHO + ARCHJONOJ _

Схема ЗЛ52

Интересна идея [1304, см. 1002, 1639] использования этой и других реакций окисления для проведения весьма экономически выгодного процесса без выделения промежуточных продуктов («в одном горшке»), в котором окислитель непрерывно регенерируется путем электрохимического окисления как в водной фазе, так и в органической, а межфазный катализатор служит одновременно в качестве фонового электролита.

Щ J. Jarrousse. СН. Acad. Sci. Paris, 232, 1424(1951). *PJ A. T. BABUYAN, N. Gambaryan, AND N. P. Gambaryan. Zh. Obsheh. Шт., 24, 1887

{1954); Chem. Abstr., 49, 108» (1955); СЫт. Zemralbl. Smderb., 19S0/54,4532. 13] G. Maerker, J. F. Carmichael, AND W. PORT, J. Org. Chem., 26, 2681 (1961). (4J H. B. Copelin and G. B. CRANE, U.S. PAL. 2,779,781 (1957), Chem. Abstr., 51, 10579

(1957); R. Kohler AND H. Pktsch. GEM. PAT. 944,995 (1956), Chem. Abstr., 53»1831

(1959); P. EDWARDS, U.S. PAT. 2,537.981 (1951). Chem. Abstr., 43, 5177 (1951); A.

Conix and U. L. Laridon, Belg. Рас. 563.173 (1958) ami 565,478 (1958),,Chem.

Abstr., SS, 25356 (1961); E. MOIIER, O. BAYER, and H. Morachd, GERM. PAT. 959,497

(1957), Chen. Abstr., S3,13665(1959); Germ. Off

страница 128
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168

Скачать книгу "Межфазный катализ" (6.37Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
KNS предлагает скдку за клик - промокод "Галактика" - PowerCom IMD-2000AP - поставщик товаров и оборудования для бизнеса.
Удобно приобрести в КНС Нева телевизор ввк - метро Пушкинская, Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11.
ремонт подвески hafei
кипелов 21 октября билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.03.2017)