химический каталог




Межфазный катализ

Автор Э.Демлов, З.Демлов

зующие кетоны первичные амины, у которых «-углеродный атом несет два заместителя. Монозамещенные по «углеродному атому первичные амины дают преимущественно нитрилы с примесью альдегидов в качестве побочных продуктов. Амиды реагируют с системой ОС1~/МФ-катализатор путем последовательных расщепления по Гофману и окисления полученного амина. Обычно наблюдается низкий общий выход нитрилов. Результаты представлены в табл. 3.30. Гипохлоритное окисление может быть осуществлено также в трехфазном каталитическом варианте с использованием специально приготовленного полимерсвязанного катализатора [62] и полиэтиленгли-колей в качестве обычных межфазных катализаторов [1779].

НЫО,

(12401

4NO, (NO, NO/

'NH2

На схеме 3.244 показаны другие реакции гипохлорита в условиях межфазного катализа. В первой схеме, предложенной Кори и сотр. [1240], представлен привлекательный препаративный метод для превращения кетонов в нитросоединения. Табу-ши и Кори [1358J наблюдали комбинацию каталитических процессов двух типов — межфазного и электронного переноса,— действующих в одном направлении, при гипохлоритном окислении бензил ового спирта и бенз илового эфира до бензальдегида и циклогексана в циклогексилхлорид.

Схема 3.244

Исследованная система содержала метнлтриоктиламмонийхло-рид и жезо-тетрафенкмюрфкринмарганец(III)хлорид в водноNapCMn,NHSO, [б»5|

Таблиц* 3.3ft

СИЛ 76

CHsCI, 47

ETOAC 94

СНА 79

ETOAC 92

сн^сь 78

ETOAC 100

CHSC1* 82

сил .82

сад, 92

EtOAc 89

EtOAc 36

ETOAC 49

EtOAc 98

EtOAc 84

ETOAC 9*

ETOAC 98

ETOAC 76

EtOAc 60

НССЬ 10—95

HCC1. шля 14—91

ETOAC

нссь 91

CH«C4 ВЫСОКИЙ 32-96

Спирт—тльдегид или кетон

Ph-т-СЩШ

о-ШЛ—ЩЩгШН

n-CHsO—СН4СНгОН

п-СН,-СН4СН,ОН

п CI—С«Н,СНгОН

PhaCHOH

9-ФЛУОРЕНОЛ

Цвклргегошол

2-Норборнеол

^Г^-БУТЙЯЦНКЛОГЕКСАНОЛ

Амин—*ктж, амин—f нитрил

Цнклогексиляыин—нцввдогексажт

Норборннлаиин—кнорборнанок

Бегагидрилаии и —*БЕЮОФЕНОН

(Цнклогеяяиметил) ЬОвтвламин—1

Полициклические

Г96Ц

IU79J

>-хиноны fM79J

Метилкетш—жарбоновйя кислота

Мезитшлоксвд—**Р-ДШЕТЖЛ АКРИЛОВАЯ -Ьдяхлорад [1575]

Холкой (гетероциклический)—+халтноксид

дих лор метановой среде; при комнатной температуре реакция проходит очень быстро.

Эпоксидироваяие стирола и циклогексена с помощью гипс хлорита натрия также требует присутствия межфазного катализатора и катализатора с переходным металлом. При использовании бензилдиметилтетрадециламмонийхлорида ж *езо-тетра* фенил порфнринмарганец (III) ацетата в системе НзО/CHjCli с 0,35 М NaOCl реакция проходит за несколько часов, при ком-, натно* температуре. Были испытаны анадопгише комплексы железа в кобальта л различные комплексы освоваляй^шнффв с Мп(Ш), но они оказались менее эффективными [1574}.

ГиЛоброжиг

Известны реакции окисления в которых гипобромит генерировался in situ путем электрохимического окисления бромида; в качестве катализатора использовался B114NHSO4 в водно-амилацетатной эмульсин [1002, 1639]. Этот метод особенно привлекателен вследствие широких возможностей его применения.

3.22.6. Калийгексацианоферрат<Ш)

(Bu4N)3[Fe(CN)6] может быть экстрагирован в хлороформ*. При комнатной температуре он не окисляет фенол А. Однако окисление начинается сразу же, если добавить 2 экв. п-толуол-сульфокислоты. Образуется В, а собственно окислителем является дигидрогексацианоферрат(III) [596]. Если проводить окисление в подкисленном метаноле в присутствии гидрогексациаио-феррата, образуются два различных продукта (С и D), соотношение которых отчасти зависит от кислотности среди. В менее кислой среде образуется больше я-метоксиметилфенола D.

404 Глава 3. Практическое использование МФК

322. Реакции окисления 405

Эти результаты позволяют предположи!*., что при использовании хлороформенного раствора процесс окисления имеет свободно-радикальный механизм. В метанольном растворе первоначально возникающий О-радикал может либо подвергнуться дальнейшему окислению до феноксопий иона (преимущественный процесс в сильнокислом растворе), либо диспропорциони-роваться до метилхинона и родственного фенола;

Схема 3246

Подобное изменение в направлении реакции в зависимости от кислотности и растворителя наблюдалось и для замещенного п -гидроксибензилового спирта (Е) [596].

3.22.7. Пернодат

EttN+I04- — белый кристаллический ворошок. Его получают нейтрализацией EUN'OH- рассчитанным количеством йодной кислоты. Соль устойчива в течение нескольких недель при хранении в эксикаторе, однако требует осторожного обращения (возможен взрыв! [1203]). Соль хорошо растворима в воде, а также во многих органических растворителях. Квареши и

Скларц [597] использовали этот реагент для проведения реакции окисления, представленной на схеме 3.247, при комнатной температуре в хлороформе. Некоторые реакции проводят в водно-спиртовой среде в присутствии NaIO«. Подобным образом при помощи (CSHT)4N+I04 ? была окислена бенагидроксамовая кислота в бензоилнитоозопроизводное — весьма реакционнеспособный интермедиат [1200].

страница 126
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168

Скачать книгу "Межфазный катализ" (6.37Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько стоят букеты анемонов
Компания Ренессанс изготовление лестниц на заказ - продажа, доставка, монтаж.
стул kf 1
КНС Нева рекомендует дешёвый игровой компьютер - метро Пушкинская, Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)