химический каталог




Межфазный катализ

Автор Э.Демлов, З.Демлов

Ph—СООН

Октанол-1—«-октановая КИСЛОТА Гептакод-1—»-гептаиовая КИСЛОТА Пнперональ—«-пнпероннловая КИСЛОТА

л-Хлорбекзальдегнд—«-кислота

Ароматические боковые цепи

Ar—CHj—S-Ar—СООН

Меэнтнлек—«-триыезниовая кислота

и аналогичные РЕАКЦИИ

Реакции других типов

Аликват 336

Дипиклогексано-18-хр аун-6

АЛИКВАТ 336

Дицнклогексано-18-крау и-6 Цети ЛТР имстил АМ МОНИ ЙБР ОМ ИД

Дицикяога

Bu,NHS04

ЖСАНО-18-КРАУН-6

Водн. раствор Твердый Водн, РАСТВОР Твердый ВОДН. РАСТВОР

ВОДН, РАСТВОР

ТВЕРДЫЙ ВОДН. РАСТВОР

92 100

47 70

559 557

559 557 475

1178

90

78-100 557 80- 90 562, 1528

Ph—CHj—CN—«-БЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА БЕНЗГИДРОЛ—«-БЕНЗОФЕНОН

осе

Оле яловый спирт—мрмгро-октале-кантриол-1,9,10

Элаидндовыя спирт—t-грео-октаде-кантриол-1,9,10

ДРУГИЕ ПРИМЕРЫ

Циклогексадиен-1,4—«-бензол Триазолин—«-триазол R^C—С — Щ'—i-R—СО—с О—Я'

Твердый

18-КРАУН-В АЛИКВАТ 336

Дицнклогексано- 18-краун-6 ТЭБА

ВЩРС1, Bu.NC.l Bu.PCI. BU«NCL BuA'Br, C,eH„NMf3Br, ТЭБА

ДИЦНКЛОГЕКСАНО-18-КР ay Н-6 Bu.KCL

Адоген 464, краун-эфнры, эфиры по- Твердый лиэтнленглнколя

97

86 100

50

40—80 40—80 45-83

40-80

564

559 557

567

1001

1001

1003, 1237, 1263, 1666

1179

11» 1184, 1308

882 Г дат8. Практическое использовшиш МФК

годны только краун-эфиры . Межфазный катализ в системе жидкость/жидкость с водным раствором КМп04 противопоставлялся методике, используемой в системе твердая фаза/жидкость. Считалось, что только в первой методике можно применять как ониевые соли, так и краун-эфиры. Однако уже с помощью простой качественной пробы в пробирке можно показать, что, например, аликват 336 и твердый КМл04 немедленно образуют окрашенный бензольный раствор даже более интенсивного цвета, чем в случае пары дибензо-18-краун-6/КМп04. Таким образом, прижимая во внимание высокую стоимость краун-эфиров, использование четвертичных аммониевых солей в качестве катализаторов более приемлемо независимо от того, применяют ли окислитель в форме твердой фазы или в виде водного раствора. Вместо этих катализаторов в обеих системах можно использовать по л иэт ил ен г л икол ь [1177].

Вернемся теперь к экстракции Мп04- из водного раствора; •известно, что среди аммонийных солей Me4NCl вообще не используется для экстракции. Хорошими экстракционными свойствами обладают ТЭБА и триметилцетиламмонийбромид; наи--более оптимальными являются тетрабутиламмонийбромид, тет-рабутнламмонийхлорид и аликват 336 [559]. Херриотт и Линкер [559] показали, что прибавление 0,02 М Bu4NBr к равным объемам бензола и 0,02 М водного КМп04 вызывает немедленное окрашивание органической фазы. Применение избытка этой аммонийной соли позволяет достигнуть почти количественной экстракции перманганата. Растворы, полученные таким образом, достаточно устойчивы: в течение 45 мин титр Мп04~ уменьшается всего на 17%. Такими растворами осуществляют почти количественное фотометрическое титрование некоторых ненасыщенных углеводородов [910]. Реакции окисления можно проводить при перемешивании гомогенного бензольного раствора окисляемого вещества с малиновым бензолом при 25 "С. Быстрое (в течение нескольких минут) обесцвечивание наблюдается при добавлении олефинов; для окисления толуола требуется около 72 ч [559]. Однако удобнее исключить предварительное образование раствора реагента в каталитическом процессе. Некоторые из реакций окисления олефинов и спиртов, приведенные в табл. 3.27, являются сильноэкзотермическими. При добавления некоторого количества уксусной кислоты в органическую фазу опасность переокисления становится минимальной [960]. Тем не менее окисление алкил ыгых групп в ароматических соединениях требует температуры выше 60 °С и/или более продолжительного времени реакции. Широко исследованы были следую 3.22. Реакции окисления 383

щие классы соединений (см. табл. 3.27):

R—CH=CH—R' »- R—СООН -§- НООС—R'

R—СН.ОН . СООН

АгСН. „ АГ—СООН

Аг—СН,—R к АГ—СО—R

Типичная методика приводится ниже [559]. См. также «Синтезы органических препаратов» [1850]. Следует упомянуть, что при использовании системы водный КМпО^аликват 336 качественная проба на ненасыщенные жиры дает лучшие результаты, чем в отсутствие катализатора [1271].

Окисление олефинов. К раствору 4,8 г (0,03 моля) КМп04 в 50 мл НяО при перемешивании и охлаждении водой добавляют раствор 0,01 моля олефина в 30 мл бензола, содержащий 0,5 г Bu4NBr. После перемешивания в течение 3 ч при комнатной температуре реакционную смесь обрабатывают NaHSOj, подкисляют, отделяют органический слой, высушивают его и удаляют растворитель.

При использовании системы твердый КМп04 или NaMnO/ /краун [911] необходимо тонкое измельчение окислителя и высокоэффективное перемешивание, чтобы предотвратить торможение реакции образующимся MnOs. Некоторые авторы предлагают проводить реакцию в шаровой мельнице.

Рассмотрим вкратце пример, иллюстрирующий, как можно с помощью экстракции выделить и перенести гидрофильные катионы в органическую фазу с последующим окислением в ней

страница 119
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168

Скачать книгу "Межфазный катализ" (6.37Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
позиционер belimo lr24a-sr
вывеска режим работы магазина как крепить к стеклу
20AL00DJRT
в цирке

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.08.2017)