химический каталог




Межфазный катализ

Автор Э.Демлов, З.Демлов

енила или двойной связи в сопряженных _ алкинах с образованием нис-алкенов и алканов (48—84%) и б) для гидрогенолиза ТРЕТИЧНЫХ алкиламинов (61—93%) [1617]:

R,N—СИ,—CfCHj^CH—<Н,—Ph

В другой методике были использованы водный формиат натрия, липофильиые аммонийные соли в качестве межфазных КАТАЛИЗАТОРОВ и RUCLG(PPHS).3 как катализатор гидрирования в следующем соотношении:

Ки-1ШТ:МФ-кат:субстрат:формиат = 1:2:100:1000

Растворителем в этих опытах был о-дихлорбензол. Эффективность межфазных катализаторов уменьшалась в следующем порядке [1747]: Hex*NHS04» аликват 336> (C,oH2/)4NBr> >Ви4РВг>ТЭБА. Следует отметить, что дигидрофосфинат (HJPOJ-) также экстрагируется в межфазных условиях _ с помощью ТЭБА и используется как источник водорода при вое378 Глава 3, Практическое использование МФК

становлении алкинов до цис-алкенов на Pd/C, модифицированном Hg + [1853].

NO, NH,

(of ^^r- (о)

Схема ЗШ

Мощным восстанавливающим агентом, с которым легко работать, является формамидинсульфиновая кислота (I), получаемая при окислении тиомочевины лероксидом водорода:

H2N—<—NHj »• HjN—С—S02H

I NH

R-S-S R -Ш~^2 R—S—H

R'—S—R' 1/N °^ R'—S—R N—Tos

Схема 3.328

Баргоньо и др. [550] показали, что при использовании 1,8 экв. I, 5,6 экв. 3,7 н. NaOH и небольших количеств трибу-тилгексадецилфосфонийбромида восстановление дисульфидов происходит с выходом 60—90% без растворителя при 80 °С. Аналогично N-тозилсульфинимины восстанавливаются при 70 "С за 3_б ч ПрИ использовании в качестве органической фазы диизо-пропилового эфира. Результаты восстановления в условиях МФК превосходят результаты других известных методов по выходам, простоте проведения реакций и легкости обработки. Для восстановления сульфонатов до дисульфидов была использована комбинация полифосфорной кислоты, йодистого калия и Bu4NI [1854].

3.22. Реакции окисления

Многие неорганические окислители могут быть перенесены в органическую фазу с помощью катализаторов. Нужно помнить, однако, что в зависимости от природы окислителя реакция окисления требует присутствия ионов Н+ или ОН-. Извест 3.22. Реакции окисления 379

но несколько случаев, когда использование метода межфазного катализа не имеет преимуществ перед традиционными методами окисления, например в случае сульфидов и сульфоксидов [615].

3,22.1. Окисление перманганатом

Водный раствор КМпО< — хорошо известный окислитель для многих соединений. Обычно используется довольно большой избыток (более чем 100%) перманганата. Это объясняется тем, что в обычных условиях КМп04 частично разлагается до диоксида марганца с выделением кислорода. Раствор КМп04 в 0,04 н. серной кислоте разлагается приблизительно в 20 раз быстрее, чем нейтральный раствор. Однако щелочная среда, как и присутствие диоксида марганца, также ускоряет распад. Этот процесс имеет автокаталитический характер. Поскольку продукты окисления часто прочно адсорбируются, то в большинстве препаративных методик объемистый коричневый осадок многократно промывают значительным количеством растворителя или даже экстрагируют в аппарате Сокслета.

Метод межфазного каталитического окисления с помощью КМп04 свободен от этих недостатков. В качестве катализаторов для пермаиганатного окисления в неводных растворителях с одинаковым успехом используют четвертичные аммониевые н арсониевые соли, а также краун-эфиры . Твердый КМгЮ4 можно солюбилизировать, например, в бензоле при 25 °С при перемешивании с эквимолярным количеством дициклогексаио-18-кра-уна-6. Раствор, приготовленный таким образом (его называют «малиновым бензолом» ) можно довести упариванием до концентрации 0,06 моль/л [557]. Среди различных краун-эфиров со-любилизирующаи способность увеличивается в следующем ряду: 18-краун-6<дибензо-18-краун-6<бензо-15-краун-5 < дицикло-гексано-18-краун-6. Сначала предполагали, что для приготовления органических растворов Мп04~ в неполярных средах приТ А б л и И А 3,27. Окисление с помощью КМЛО« в условиях МЕЖФЫИОГО ХАТАЛНХА (органические СОЕДИНЕНИЯ ОБЫЧНО РАСТВОРЕНЫ В бензоле)

РЕАЮТИЯ

КАТАЛИЗАТОР

КМЯО,

ВЫХОД, % Л «.ГЕРАТУ?»

Олефин—ысислота, кетсн или альдегид СтильСсн—?бензойная кислота

Децен-1—»-иоиановая кислота Октеи-1—»-гептановая кислота

ЦНКЛОГЕКЕЕН—>-АДИПИНОВАЯ КИСЛОТА А-ПИНЕН—>-ЦШГ-ПННОНАВАЯ КИСЛОТА R-CH-CH-—?R-COOH Я—С ЕВ СН—*R—СООН 9-Октадецен—«-нонаксвая КИСЛОТА

ДИЦИИОГЕКСАКО-18-краун-6 Аликват 336

АЛИКВАТ 336 АЛИКВАТ 336

ДИЦИКЛОГЕКЕАНО-18-КРАУН-6 ДИЦНКЛОГЕКСАНО-18-КРАУН-6 ДИЦНКЛОГЕКСАНО-18-КРАУН-6 АЛИКЗАТ 336/БЕШОЛ/НОАС АЛИКВАТ 336/ПЕТРОЛЕЙКЫЙ ЭФИР/НОАС BTT(NBR, C„HNNME3BR

ТВЕРДЫЙ ВОДИ, РАСТВОР

ВОДН. РАСТВОР ВОДИ, РАСТВОР Твердый ТВЕРДЫЙ ТВЕРДЫЙ ВОДН, РАСТВОР ВОДН. РАСТВОР ВОДН. РАСТВОР

100 53 95 91 81 78 100 100 100 100 80

557 38, 39

559 4

559 44, 50 557 557 960 960, 1184 1003

А-—сн—асн ,),-гн«сн.. соон

Другие ПРИМЕРЫ

АЛИКВАТ 336 РАЗЛИЧНЫЕ

ВОДН. РАСТВОР

Водн. раствор

ВОДН. раствор Водн. раствор

69

60

560

561

563

1237, 1263. 1331, 1565,

СПИРТ, АЛЬДЕГИД—>? КИС ЛОТА Ph—СН jOH —»-

страница 118
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168

Скачать книгу "Межфазный катализ" (6.37Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы обслуживание кондиционеров
Artima Decor A-3203
Газовые котлы Protherm Тигр 24KTZ
купить оригинальную шашку для такси

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)