химический каталог




Межфазный катализ

Автор Э.Демлов, З.Демлов

ьных катионов (например, тетра-к-гексил аммония или тет-ра-к-гептиламмония), введенных вначале в виде хлоридов, и большим избытком гидроксида натрия только несколько процентов* ионов аммония в органической фазе будут связаны с гидроксидом, остальные — с хлоридом. С менее лнпофильны-ми катионами (например, тетра-к-бутиламмония или беизил-трнэтиламмония) как растворимость гидроксидов, так и экстракционная способность ионных пар малы. Поэтому лишь небольшая часть ионов аммония — главным образом в виде хлоридов (96—99,5%) —будет в органической фазе »[67].

В заключение необходимо отметить, что многие другие анионы экстрагируются в органическую фазу вместе с определен* ным количеством сольватирующей воды. Степень гидратации ионных пар зависит от аниона, катиона, растворителя, а также условий реакции. Проведены различные исследования этих эффектов (например, {68—70]).

Макоша и сотр. [66] разработали препаративный метод получения безводных солей бензилтрибутиламмония со многими анионами, исходя из хлоридов, путем обмена анионов в присутствии концентрированного раствора гидроксида натрия.

1.4. Краун-эфиры, крипганды и другие соединения, образующие хелаты, как экстрагенты

о

Краунами называют макрогетероциклы, обычно содержащие в качестве основной единицы (—Y—СН2—CHs)n, где Y—это О, S или N

Особенно большой интерес к крауи-эфирам возник в последнее десятилетие. Были опубликованы работы, посвященные различным аспектам их получения и исследованию химических с™™™ l,7—82J- Так как систематическая номенклатура этих оединений очень неудобна, обычно используются тривиальные 7ЛТЛт- ПримеР°м ^У5™* 18-краун-б (1), в котором 18 означает число атомов в кольце, краун—класс (в данном слу38

Глава 1. Ионные пары и жсгращия ионных пар

1.4. Крй§я~вфиры, кританйш и другие соединения

39

чае это крауи-эфир), а 6 — число атомов кислорода в положениях /, 4, 7 и т. д. Другими общеизвестными, имеющимися в продаже краун-эфирамк являются дибензо-18-краун-б (2), ди-циклогексано-18 -краун-6 (3) {часто неправильно называемый «дициклогексил-18-краун-6») и 15-краун-5 (4).

Имеются сообщения о новых краун-эфирах, их азо-аналогах, полиокса-полказа-микрониклах, аналогах, содержащих аннели-роваипые гетероцнклы, и о би- и полициклических аналогах. Один из них привлек особое внимание. Соединение 5, названное Леном и сотр. J83] криптат[2.2.2]*, продается под названием «криптофикс '[222] >. Общей чертой всех краунов и родственных веществ является наличие центральной «дыры» или полости. В результате хелатнрования внутри этой «дыры»** могут образовываться комплексы с другими частицами, различные по стабильности в зависимости от их радиуса и электронной конфигурации. Это могут быть катионы, анионы, нейтральные (пульвалеитные) металлы и нейтральные молекулы, такие, как нитрилы ,[108].

Для МФК представляют интерес катионные комплексы, образованные с катионами натрия и калия. Наиболее стабильные калиевые комплексы образуются с 18-члениыми кольцами {соединения 1, 2, 3 или 5), тогда как натрий образует комплексы преимущественно с соединением 4 и другими 15-членными крау-нами. Среди других катионов, образующих комплексы, имеются ион гидроксоиия HsO+ [106], ионы аммония [84] и ионы ди-азоиия [91, 111]. Край и сотр. i[84] показали, что, когда такое комплексообразование типа «хозяин — гость» проводят с хн-ральными краун-эфирами и замещенными рацемическими первичными аммониевыми солями, такие комплексы можно использовать для разделения оптических изомеров. Они использовали оптически активные бннафтильные единицы, однако известны многие другие диастереомерные крауны, потенциально или в действительности оптически активные '[85]. Во многих случаях физическими методами, включая рентгеновский анализ, были точно установлены структуры комплексов.

Хелаты типа ион щелочного металла/краун представляют особый интерес при обсуждении МФК. Другие родственные явления, например введение анионов в криптаты [88], растворение щелочных металлов в различных растворителях с помощью краунов if89], выделение устойчивой кристаллической соли Ма~/криптат Na+ ([90] и образование анион-радикалов из аро» Цифры обозначают три мостика из двух кислородных атомов. Согласно номенклатуре ИЮПАК. это соединение следует называть криптамдом. — Прим.ред.

ж* Существуют также комплексы, в которых ион металла расположен вне плоскости крауиа.

матических углеводородов, краунов и щелочных металлов [95]. могут найти применение в будущих работах по МФК.

Вернемся к комплексообразоваиию между ионами щелочных металлов и краунами или криптаидами, которое ведет к разнообразным следствиям:

а) «Органическая оболочка» щелочного металла обеспечивает образование, по существу, «ониевого тона», который может экстрагироваться или растворяться вместе с анионами точно так же, как и сами ониевые соли, в неполярных органических растворителях*. Несмотря на меньшую устойчивость, полиэфиры с открытыми цепями и различные полиамины образуют сходные комплексы и также могут применяться для экстракции солей '1

страница 11
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168

Скачать книгу "Межфазный катализ" (6.37Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
научиться пользоваться программой корол дроу
штатные головные устройства для opel в москве
курсы массажа
ручки для моноколеса

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)