химический каталог




Аналитическая химия элементов. Медь

Автор В.Н.Подчайнова, Л.Н.Симонова

, классификация которых весьма условна. На основании экспериментальных данных предложены функционально-аналитические группы атомов (ФАГА) для ионов одно- и двухвалентной меди[391]. Структурный фраг-ментчр^С—C^jvj/, характерный для 2,2'-дипиридила и его производных, а также схожая структура-^^/С—(ixj^^-, реализующаяся у производных фенантролина и 2,2'-дипиридила, могут быть названы ФАГА для Cu(I).

Для Cu(II) авторы работы [391] называют ФАГА, присутствующую в оксалилгидразонах некоторых альдегидов и кетонов.

О

II

С—NH—N=

С—NH—N= II

О

Медь в обеих степенях окисления по классификации Сиджвика входит в третью группу металлов, для которых связь с азотом сильнее, чем с кислородом. В этом проявляется ее способность преимущественно координироватьсясатомамиазотаприобразовании комплексных соединений. Это может быть подтверждено упрочнением комплексов меди(Н) при переходе от дигликолевой кислоты (pATCuL = 3,9) к тиоди-гликолевой (p-KcuL = 4.5) и иминодиуксусной (pXcuL = 10,6).

Органические кислоты

Медь(П) с ацетат-ионом образует комплексные соединения состава Cu(CHjCOO)2 и CuCHiCOO*. Составу оксалатных комплексов меди посвящены работы [263, 741, 1208].

Винная и лимонные кислоты образуют с Cu(II) различные комплексы в зависимости от рН среды [2, 371, 587]. В кислой среде комплек-сообразование идет по карбоксильным группам, в щелочных растворах ион меди(Н) замещает атом водорода оксигруппы [671, 1368]. С лимонной кислотой при рН 2—5 образуется комплекс [Cu(H2C6H507XHC6Hs07)]" (К = 10"), при рН 7,0—11,5 [Си(ОН)(С6Н;07)]2" (К = 10") и при рН > 12 [Cu(OH)2(CsH,07)2]6' (К = Ю"). В системе медь—цитрат-ион [587] в зависимости от рН возможно образование трех комплексов: CU2H.2L2, СигН_,Ь и Cu2H.,L2 — с константами образования комплексов (lg(J), равными соответственно 5,80±0,07; 5,07±О,О2 и 10,82±0,02. Константа равновесия реакции Cu2(OH)]4 +2L3" * »* Сиг(ОН)гЬ2* равна 16,8 [1662]. Комплексообразование меди с лимонной кислотой изучено методом протонного резонанса [510],

Цитратные комплексы меди используются при ее хроматографи-ческом отделении от других ионов на анионитах [1576].

Салицилатный, фталатный, малонатный и лактатный комплексы меди содержат по два кислотных остатка на каждый атом меди. Константы диссоциации этих соединений равны соответственно 5-10"'; 2,85 10"; 2.9-10"'; 2,05 Ю"5.

Комплексы меди с салицилатом [741] и малонатом меди содержат

Таблица 7

рХ

Устойчивость комплексов меди с яиионамн органических кислот [741]

2,24 3,30 6,16 8,04 16,89 3,03 3,30 9,85 12,44 19,14 14,21 19,30 4,00 16,35 18,77

1,75-10"' 2,0-10' 1,42-106 1,09-10* 7,94-10" 1,07-10' 2,0-10' 7,14-10' 2,78- 10й 1,37-10" 1,61-10" 2,0-10" 1,0-10"

г.гглй™

5,88-101*

Комплексный ион

CuCHjCOO' Cu(CH,COO)2 CuOc Cu(Oc)f Cu(Sal)r CuTart Cu(HTart)i Cu(OH);Tartr Cu(OH)Tart" Cu(OH)2Tarf!" CuCif

Cu(OH),(Cit)f Cu(H,CitXHCit)" Cu(OH)(Cit)'" Си<ОН),((Лг)Г

Примечание. Ос7"— оксалат-, Sal'" — салицилат-, Таг!1" — тартрат-, Cit!" Цитрат-ионы.

22

23

шестичленные циклы; лактатиый менее устойчив, так как имеет пяти-членный цикл [844]. Для гравиметрического [1504] и фотометрического [1537] определения меди используют п-амииосалицилат натрия (табл. 7).

Кислородсодержащие лиганды

Алюминон образует с Cu(II) окрашенный комплекс с соотношением 1:2. Константа образования, вычисленная из спектрофотометрических данных, равна 6,4-10"* [1397].

Ализарин S [1397] и ксиленоловый оранжевый [465] взаимодействуют с медью(11), давая соединения состава 1:1.

Реакция хромазурола S с Cu(II) описана в работах [1602, 1713]. Спектрофотометрически и потенциометрически установлено, что Cu(II) образует два комплекса с соотношением 1:1 и 1:2, используемые в фотометрических методах [219].

Пнкрамин-зпснлон, используемый для фотометрирования медн(Н), образует с ней два комплекса с соотношениями Cu:R = 1:1 и 1:2 [169]. Для этой цели пригодны также другие пикраминовые красители [1079].

Производные пирокатехина нашли применение для фотометрического определения меди (пирокатехиновый фиолетовый, сульфофта-леин) [1586] и для титриметрического определения меди в качестве металлохромных индикаторов. Медь(П) с пнрокатехиновым фиолетовым в аммиачной среде дает комплекс Cu:R состава 1:1, а при повышении концентрации металла — комплекс 2:1.

Методом потенциометрического титрования исследовано комплек-сообразованне Cu(II) и других ионов с пирокатехином и тироном [774]. В щелочной среде медь(П) образует с пирокатехиновым фиолетовым сине-зеленые комплексные соединения [919], а с пирокатехин-сульфофталеином — темно-синие [1682].

Пурпурогаллин, приготовленный окислением пирогаллона иода-том Na, дает характерный осадок с медью, который может быть также использован для ее гравиметрического или колориметрического определения [1540].

Хромотроповаа и и-нитробенэолхромотроповая ("хромотроп 2В") кислоты образуют с медью(Н) в области рН 6—II окрашенные комплексы [1335, 1604]. Хромотроповая кислота образует два комплекса: CuR2"(iC= 13,45), в щелочной среде обр

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158

Скачать книгу "Аналитическая химия элементов. Медь" (1.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
PEN8709
Самое выгодное предложение в KNS - AOC E2275SWJ - супермаркет компьютерной техники.
как называется рекламная стойка на улице
хранение вещей в марьино

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.05.2017)