химический каталог




Аналитическая химия элементов. Медь

Автор В.Н.Подчайнова, Л.Н.Симонова

олубой CuS04-3rhO и белый CuSCvFhO. Полностью обезвоживается выше 258° С. При действии сухого NH) на CuS04 образуется CuSCv5NHj, обменивающий во влажном воздухе NHj на НгО. С сульфатами щелочных металлов CuS04 образует двойные соли типа MSCVCUSCV6H2O, окрашенные в зеленоватый цвет. Растворимость CuS04 (в г на 100 г НгО) составляет: 14 (0°С); 23,05 (25°С); 73,6 (100°С). В присутствии свободной H2SO« растворимость понижается [289].

Тиосульфатные комплексы медн(П) обладают относительно высокой прочностью, поэтому они часто используются в аналитической химии для определения других ионов в присутствии меди [33, 34]. В зависимости от соотношения концентрации тиосульфата и меди могут образовываться комплексы различного состава, например ? M[Cu(S20,)], M3[Cu(S!Oj)2], M4[Cu2(S20,)i].

Спектрофотометрическое исследование реакции между Си2* и. S2O3 показало [909], что максимум оптической плотности соответствует полному восстановлению Си2* до Си* и наблюдается при соотношении Си *:S202" = 4:9. В присутствии аммиака медь образует с тиосульфат-ионами разнолигандный комплекс состава [Cu(NH3)5S20j], в котором металл связан с анионом через атом кислорода [63].

Фосфаты и пирофосфаты

Водные растворы фосфатов и пирофосфатов щелочных металлов при взаимодействии с ионами меди(П) образуют аморфные осадки основных и средних солей меди переменного состава; они растворимы в минеральных кислотах, в уксусной кислоте, в аммиаке. Соли медн(П) растворимы в избытке пирофосфата с образованием комплексных соединений меди. Медь(Н) с пирофосфат-ионом образует Na6Cu(P207)2, а в избытке — труднорастворимый Na2Cu)(P207)2, переходящий в CU2P2O7 [6].

Спектрофотометрически установлено [1778], что в водных растворах при различных соотношениях Си2* и РгО*~ присутствуют пирофосфатные комплексы Си(Р207)5", Си(РгО,)2~, Cu2P20, и Cu4P20,*. Константа

Таблица б

Ионная сила

Т. °С

Устойчивость комплексов меди с неорганическими лигандами [741]

4,15 7,65 10,54 2,67 6,18 5,89 0,3 8,76 6,70 9,00 12,11 5,18 7,47 8,51 9,19 3,12 4,64 10,27 12,22 13,84 5,30 0,11 0,52 23,99 28,58 31,30

1,41-10' 4,46-10' 3,46-10'° 4,67-10! 1,51-10" 7,69-10! 2,0

5,71-10' 5,0-Ю8 1,0-10' 1,27-10" 1,54-10! 2,94-10' 3,22-10" 1,53-10' 1,31-10' 4,35-10* 1,85-m10 1,67-10" 6,94-10" 1,99-10' 1,29 0,33 110" 3,84-10" 2,0-10"

0,5—5,0 0,5—5,0 0,5—5,0 0,5—5,0

0,02—0,5 1,0

0,02—0,5

0,1

0,1

3,09

4,2

1,0

1,0

r,o 1,0 1,0

2,0

2,0

2,0

0,67

1,0

1,0

30 30 30 30

18—20 22 25 25 25 18 18 20 20 20 30 30 25 25 25 18

25,2

25,2

25

25

25

Комплексный ион

CuNHj*

Cu(NH,)i*

Cu(NH,)f

Cu(NHj)<*

Cu(NHj)*

CuBn

CuBr*

Cul;

CuPjO,"

Cu^O,)!"

cu(cns);

Cu(CNS)",

CuSOi

Cu(SO,)f

Cu(SOj)f

CuP.On

Cu(P<0,!)i"

CuSiOl

Cu(SjO,)i"

Cu(SjOj)r

CuCl,"

CuCl*

CuCU

Cu(CN)i

Cu(CN))"

Cu(CN)3"

устойчивости пирофосфатного комплекса меди Си(РгО;)* равна 1,25-109. ПР(СизР20,) = (8,4 ± 2,5)10"'6 [740]. В относительно концентрированном растворе пирофосфата при введении в раствор CuSO< образуется растворимое соединение Na2[Cu(Pi07)]. При дальнейшем добавлении сульфата меди образуется малорастворимое NajCujfP^b, переходящее далее в CU2P2O7 [6, 1092]. Эту способность образовывать прочные комплексы используют в аналитической химии меди.

Растворимость пирофосфата меди сильно возрастает при введении избытка пирофосфатов натрия и калия за счет образования комплексных соединений. Константы устойчивости тетраметафосфатов меди(И) СиР4Ог; и Си(Р40,г)Г соответственно равны (1,52 ± 0,3)103 и (4,40 ± 0,5)10' [1092].

Прочность неорганических комплексов медн(П) уменьшается в ряду: оксалат > роданид > нитрат > ацетат > формиат > тартрат > бромид > фосфат > сульфат > фторид > хлорид > нитрат. В табл. 6 представлены константы устойчивости комплексных соединений меди с неорганическими лигандами.

Другие неорганические соединения

Тетрароданодиаминохромиат аммония в водных растворах образует с ионом меди(1) окрашенное в желтый цвет труднорастворимое соединение CuCr(SCN)j(NH3)2 с ПР = 3,6710"' [472].

Тетрароданомеркуриат меди(П) CuHg(SCN)4 используется главным образом для качественного обнаружения и гравиметрического определения меди. Произведение растворимости этой соли при 18° С, определенное фотометрическим методом, равно 3,3-10"' [1685].

Синтезированы и изучены комплексные соединения меди(Ш) с пе-риодат- и теллурат-ионами [1308]. Эти соединения диамагнитны, обладают окислительными свойствами и при подкислении выделяют кислород. Устойчивость теллуратного комплекса меди(Ш) [Си(НТеОб)г]7" (А", = 1,8-Ю-6; Кг = 9,09-10 °) сопоставима с периодатным комплексом [Cu(IOe)2]'" {К, = 3,4-10"'; Ki = 1,25-10'°).

КОМПЛЕКСЫ МЕДИ С ОРГАНИЧЕСКИМИ ЛИГАНДАМИ

Медь является хромогенным элементом и дает чувствительные цветные реакции со многими органическими реагентами. Для определения меди предложено большое число хелатообразующих органических соединений различных классов. Ниже приводятся сведения о комплексных соединениях с органическими лигандами

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158

Скачать книгу "Аналитическая химия элементов. Медь" (1.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить в москве пленку оракул
отель полярная звезда
этуш и тумайкина в серуховке 30 декабря
ребро жоскасти вытащить присоской

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.12.2017)