химический каталог




Аналитическая химия элементов. Медь

Автор В.Н.Подчайнова, Л.Н.Симонова

плоское строение. Имеются сведения, что в водном растворе солей меди содержится преимущественно гексаакво-ионы

Таблица 5

А. Э

Комплекс

А, Э

Параметры спектров ЭПР комплексных аммиакатов меди н гндратнрованного нона медн

2,1S7±0,006 2,16±0,02 2,14

2,122±0,ООб 54±5 2,108±0,006 79±5 2,118±0,00б 65±5

CtH-NHjXHjCOf Cu(NHJ)1(H10)J4

Комплекс

33±5 Cu(NH,),(H:0){*

— Cu(NH,),(H;0)f

— Cu(NH,),(HiO)!*

ди, в которых две молекулы воды расположены от меди(П) на боль-' шем расстоянии, чем остальные четыре. При введении в раствор ли-гаидов может происходить последовательное их замещение другими молекулами. Так, с NH3 легко образуются соединения [Cu(NHj)(HiO)s]2*, [Cu(NHj)4(H20)2]2*. Введение 5-й и 6-й молекул NHj в комплекс затруднено. В водном растворе образуется ограниченное количество комплекса с 6-ю молекулами аммиака. Такой комплекс образуется только в жидком аммиаке.

Методом протонного резонанса доказано существование в аммиачных растворах иона [Cu(NHj)«]2* [271]. Методом ЭПР обнаружено последовательное образование комплексов Cu(NHj)„ (H20)j!_„, получены значения g-факторов и констант сверхтонкой структуры этих комплексов А (табл. 5) [1852].

Галогеииды

При добавлении к водным растворам меди(П) НС1, HBr, LiCI или LiBr образуются галогенидные комплексы. Окраска этих комплексов изменяется от зеленой до коричневой, а при добавлении катионов с большим радиусом, например Cs* или [(CTh^N]*, можно выделить желтые или коричневые кристаллические соли [СиСЦ]2" или [СиВг<]!".

Галогеииды меди(1) кристаллизуются по типу сульфида цинка. Из всех малорастворимых соединений меди(1) CuCI имеет наибольшую растворимость. При нагревании галогеииды меди изменяют свою окраску на более темную. В сухом состоянии они присоединяют газообразный аммиак, образуя комплексные соединения различного состава. Водный раствор аммиака легко растворяет все галогеииды меди(1), за исключением CuF, с образованием бесцветных комплексных соединений состава Cu(NHj)*X~. В концентрированных растворах галогено-водородных кислот и их щелочных солей галогеииды меди заметно растворимы особенно при нагревании вследствие образования комплексных кислот состава H[CuCb] и Н[СиЬ].

Напротив, СиС1г и СиВгг хорошо растворяются в воде и являются гигроскопичными. Из растворов галогеииды меди(П) выделяются в виде кристаллогидратов СиХг^НгО. В отличие от дигидратов фторида (голубого) и бромида (коричнево-зеленого цвета) СиС(1'2НгО при прибавлении незначительных количеств воды меняет свою окраску от темно-коричневой через зеленую до голубой. Концентрированные растворы СиС1г и СиВгг способны присоединять значительные количества N0 с образованием [Си(1ЧО)Хз]~.

Комплексообразование ионов меди(1) и (II) в хлоридных водных растворах изучено потенциометрически [680]. При рН 1 и концентрации хлорид-ионов меньше 4 М ионы меди(1) присутствуют в основном в виде комплексов СиСГг с константой устойчивости (4,4±0,2)10s. Ионы меди(Н) находятся в виде аква- и монохлоридных комплексов. Константы равновесия хлоридных комплексов меди CuCI2,'" (л = 1-г4) в 0,1—5 М растворе NaCI равны соответственно 2,49; 1,14; 0,90 и 0,025 [1540].

В работе [772] спектрофотометрически определена константа равновесия реакции Си2* + СГ **? СиСГ, равная 1,58—2,0 (15—60°С), 2,19— 2,29 (75°С) и 4,90—5,37 (90°С) при ц = 1 (NaC10<).

Определены растворимость и устойчивость галогенидных комплексов меди(Н) [741].

Бромид меди(П) CuBri в безводном состоянии представляет собой черные кристаллы. Из водного раствора в зависимости от температуры выделяется с двумя или четырьмя молекулами воды в виде коричнево-зеленых, расплывающихся на воздухе кристаллов. Хлорид и бромид меди(П) легко растворяются в воде, а также в органических растворителях донорного характера (ацетоне, спирте, пиридине и др.)

Иодид меди(Н) не удалось получить в свободном состоянии, так как он малоустойчив. В титриметрических методах определения меди(Н) использовано выделение свободного иода при взаимодействии иодида калия с ее солями:

Си2* + 2Г * Cull + Mi. Произведение растворимости Cul, определенное потенциометрически, равно 10"'.

16

2. За к. 2243

17

Сульфиды

Сульфид меди(1) CuiS получается в виде чистого кристаллического порошка при прокаливании сульфида меди(Н) в токе водорода с добавкой серы. CU2S встречается в природе в виде минерала халькозина (медного блеска) — кристаллов темно-серого цвета. При нагревании CmS на воздухе образуются CuO, CuS04 и SO2. 3 воде и разбавленных кислотах Cu;S практически нерастворим. Только горячая HNO] растворяет его с выделением элементной серы. Аммиачные растворы также не действуют на C112S. Хорошими растворителями для него являются подкисленные растворы солей Fe(III), раствор хлорной меди и растворы цианидов.

Сульфид меди(И) CuS — осадок черного цвета, образуется при пропускании сероводорода через слабокислый раствор солей меди(Н) или при действии растворимых сульфидов. CuS нерастворим в воде и в разбавленных кислотах. В воде образует коллоидный раствор, возможно, за

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158

Скачать книгу "Аналитическая химия элементов. Медь" (1.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
благодарность в оказании помощи
Выгодное предложение от интернет-магазина KNS - телевизоры в кредит кредит онлайн в Москве и городах России.
как пройти от арбатской до большой никитской
хулиган исповедь 29.08.17

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.06.2017)