химический каталог




Аналитическая химия элементов. Медь

Автор В.Н.Подчайнова, Л.Н.Симонова

игандами, расположенными к металлу ближе, чем два других лиганда, находящихся выше и ниже металла. Устойчивые комплексы меди(П) характеризуются, как правило, плоскоквадратной или октаэдрической конфигурацией. В предельных случаях деформации октаэдрическая конфигурация превращается в плоскоквадратную. Большое аналитическое применение имеют внешнесферные комплексы меди [215].

СиО встречается в природе и может быть получен при накаливании металлической меди на воздухе, хорошо растворяется в кислотах, образуя соответствующие соли.

Гидроксид меди(П) Си(ОН)2 в виде объемистого осадка голубого цвета может быть получен при действии избытка водного раствора щелочи на растворы солей меди(П). ПР(Си(ОН)~) = 1,31-10"™ [12]. В воде этот осадок малорастворим, а при нагревании переходит в СиО, отщепляя молекулу воды. Гидроксид меди(П) обладает слабо выраженными амфотерными свойствами и легко растворяется в водном растворе аммиака с образованием осадка темно-синего цвета. Осаждение гидроксида меди происходит при рН 5,5.

Данные по состоянию иона меди(П) в водных растворах, образованию ее гидроксо- и других комплексов с неорганическими ионами приведены в обзоре [1851]. В литературе подробно описан гидролиз ионов меди(П). В большинстве работ определены только первые константы гидролиза [405]. Последовательные значения констант гидролиза для ионов меди(И) равны: рК, гндр = 7,5; рК2 Г1|др = 7,0; рК3 гидр = 12,7; рКА гидр = 13,9. Обращает на себя внимание необычное соотношение pKi гидр -> Р^2 гидр- Значение рК = 7,0 вполне реально, так как рН полного осаждения Си(ОН)2 равно 8—10. Однако рН начала осаждения Си(ОН)2 равно 5,5, поэтому величина р^ц-идр = 7,5, очевидно, завышена. Гидролиз ионов меди(П) в водных растворах протекает по схеме [1489]

Си2* + лН20 Си(ОН)Г" + л Н* (л = 1; 2).

1-я и 2-я константы гидролиза равны 109 и 10" соответственно и не зависят от концентрации меди в пределах 4-10 *—1 М.

Медь(Ш). Доказано [289], что медь(Ш) с конфигурацией 3d8 может существовать в кристаллических соединениях и в комплексах, образуя анионы — купраты. Купраты некоторых щелочных и щелочноземельных металлов можно получить, например, нагреванием смеси оксидов в атмосфере кислорода. KCu02 — это диамагнитное соединение голубовато-стального цвета.

При действии фтора на смесь КС1 и СиСЬ образуются светло-зеленые кристаллы парамагнитного соединения KjCuFu.

При окислении щелочных растворов меди(П), содержащих периода-ты или теллураты, гипохлоритом или другими окислителями образуются диамагнитные комплексные соли состава К7[Си(10б)2]-7Н20. Эти соли являются сильными окислителями и при подкислении выделяют кислород.

Соединения меди(Ш). При действии спиртового раствора щелочи и пероксида водорода на охлажденный до 50° спиртовый раствор хлорида меди(И) выпадает коричнево-черный осадок пероксида меди CuOz. Это соединение в гидратированной форме можно получить при действии пероксида водорода на раствор соли сульфата меди, содержащего в небольших количествах Na2CO;. Суспензия Си(ОН)2 в растворе КОН взаимодействует с хлором, образуя осадок Cu2Oj красного цвета, частично переходящий в раствор.

Глава II

ХИМИКО-АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА СОЕДИНЕНИЙ МЕДИ

Для аналитических целей наиболее важны комплексы меди с органическими реагентами, поэтому мы рассмотрим лишь кратко неорганические соединения меди.

СОЕДИНЕНИЯ МЕДИ С НЕОРГАНИЧЕСКИМИ ЛИГАНДАМИ

Медь в двух- и одновалентном состояниях образует многочисленные комплексы, обладающие значительной устойчивостью. Для меди характерны переменные координационные числа (КЧ): для Cu(I) — 2, 3, 4; дня Cu(II) — 3, 4, 5, 6. В большинстве случаев комплексы Cu(I) прочнее, чем аналогичные производные Ag(I) и Au(I). Для меди(1) особенно характерно образование комплексов с азот-, серо-, кислородсодержащими лигандами и с галогенами. В ряду перечисленных ниже соединений меди(1) устойчивость изменяется в следующем порядке:

[Cu(CN)2]" > [Cu(NH,)2]* > [Cub]" > [CuBr2]" > [CuCbf.

Комплексы меди(1) с аммиаком, ионами галогенов и монодентат-ными лигандами обладают наибольшей устойчивостью при КЧ = 2 (например, [Cu(NHj)2]). Но в соответствующих условиях могут также существовать комплексы с КЧ = 1-Ь4. Все комплексы с КЧ = 2, по14

15

видимому, имеют линейное строение, например [ClCuCl]; они встречаются довольно часто. Комплексы с КЧ = 4 построены в виде тетраэдров, иногда искаженных.

Довольно легко образуются ацетиленовые комплексы одновалентной меди. Так, CuCI в коиц. НО поглощает ацетилен, образуя бесцветные соединения состава СиСЬСгНг и [СиСЬ-СзНг]-. В нейтральном растворе KCL можно получить хорошо растворимое соединение K2[Cu2C2(CuCl,)] [289].

Комплексы с аммиаком

Медь(1) и (II) с аммиаком образует большое число комплексных нонов с различными координационными числами. Показано, что в растворе преобладают Cu(NHj)2*, Cu(NHj)2*, Cu(NH))2.*, Cu(NHj)2*, последний в большем количестве. Предполагают, что тетраамин-ион гидра-тирован одной или несколькими молекулами воды, безводный тетра-амин имеет

страница 5
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158

Скачать книгу "Аналитическая химия элементов. Медь" (1.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить водостоки для крыши волосово
купить линзы на год
обувница sheffilton б-685 черный / зарина купить
горшков todd

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)