химический каталог




Аналитическая химия элементов. Медь

Автор В.Н.Подчайнова, Л.Н.Симонова

аматов с дитизонатами меди(Н) в хлороформе, константы экстракции и двухфазные константы устойчивости пиразо-линдитиокарбаматов.

Диэтилдитиокарбаматы используются в методе газожидкостной хроматографии (ГЖХ) для отделения меди от Ni, Zn, Cd, Hg, Pb и Co [901]. Дипропилдитиокарбамат натрия применяют для газохрома-тографического определения 0,01—1,0 мкг/ мл меди после экстракции ее комплекса в хлороформ [1058]; ДДТК-диэтиламмония — для выделения меди из растворов фосфорной кислоты с помощью бутилацетата [1443].

Весьма интересен метод с использованием комплексообразования ДДТК-Na с медью, описанный в [1643]. Анализируемый раствор, содержащий медь и другие переходные металлы, впрыскивают в элюент (раствор ДДТК-Na в метаноле), текущий в хроматографическую колонку с сорбентом Гиперсил ODS. На выходе из колонки последовательно измеряют оптическую плотность окрашенных комплексов Cd, Pb, Со и Си. Поглощение комплекса меди измеряют при 440 нм, что позволяет определять 0,05—10 мг/л.

Тиомочевиия является хорошим восстановителем и комплексообра-зующим реагентом для иона меди(Н)[718,1469]. Комплексообразование меди(Н) с тиомочевиной происходит ступенчато; константы устойчивости (Bi—В4) комплексных ионов CuR„ (л = 1, 2, 3, 4) равны соответственно 109, 210"; 3,210"; 4-1015 [1575]. При недостатке тиомо-чевины возможно образование многоядерных комплексов.

Тиосемикарбазид и его производные. Тиосемикарбазид при взаимодействии с медью(Н) в нейтральных и кислых растворах образует окрашенные в синий цвет соединения [468, 1063, 1064]. Полярографические исследования показали, что потенциал полуволны восстановления тиосемикарбазидата меди(Н) на фоне 1 М H2SO4 составляет 0,3—0,35 В (нас. к.э.), а на фоне 1 М НС1 0,02—0,04 В и 0,28—0,30 В соответственно для 1-й и 2-й стадий. Процесс восстановления комплексного иона меди на капельно-ртутном катоде является необратимым [477].

Измерение магнитной восприимчивости сульфата тиосемикарбазидата меди показало, что соединение парамагнитно. Это говорит о том, что в кислой среде восстановление Cu(II) тиосемикарбазидом не происходит [478], в щелочной среде Cu(II) частично восстанавливается до Cu(I). Медь(1) образует с тиосемикарбазидом комплекс с соотношением Cu:R = 1:1, используемый для ее фотометрического определения.

Данные о составе, структуре и свойствах тиосемикарбазидатов меди(И), выделенных в кристаллическом состоянии из сульфатных и нитратных растворов [1063], не противоречат данным, полученным другими исследователями физическими методами [477].

Аналитическое значение имеют комплексы меди с тиосемикар38

базонами [1063, 1064] и их производными[1577], а также с производными тиокарбазона [578, 1697].

Рубеановодородная кислота. Спиртовой раствор рубеановодородной кислоты (дитиооксамида) осаждает Cu(II) из аммиачных или слабокислых растворов в виде зеленовато-черного аморфного осадка. ИК-спектры соединения указывают на сохранение одной связи N—Н [797]. По своей устойчивости рубеанат меди уступает лишь ее цианидам [360, 797]. Рубеановодородная кислота используется для фотометрического определения меди.

Дитиэон. Ионы меди(П) с дитизоном (дифенилтиокарбазоном) образуют в водных растворах малорастворимые внутрикомплексные соли (дитизонаты) [213, 708, 1056].

Дитизонаты меди(1) в отличие от дитизонатов меди(И) не нашли практического применения. Комплексные соединения меди с дифенилтиокарбазоном используются преимущественно для концентрирования небольших количеств этого металла из различных биологических материалов с последующим определением экстракционно-фотометри-ческим методом.

Дитизон с ионами Cu(II) образует однозамещенную соль Cu(HR)2 красно-фиолетового цвета и двухзамещенную CuR желто-коричневого цвета. Комплекс Cu(HR)2 образуется в кислой среде при избытке реагента, a CuR — в щелочной при его недостатке [1056]. Обе соли хорошо растворяются в органических растворителях и не растворяются в воде [213]. Для количественного определения меди по методу одноцветной окраски пригодно лишь соединение состава Cu(HR)2 [213]. Константа устойчивости дитизоната меди в изоамиловом спирте равна 1,42-102° [682]. По данным [1173], медь образует с дитизоном димер. Окрашенные продукты дают также диметил- [1696] и дитолил-тиокарбазоны [578].

8-Меркаптохинолин и его производные. Медь(П) образует с 8-мер-каптохинолином и его производными бурые комплексы состава CuR2 [46, 928]. Меркаптохинолинат меди хорошо экстрагируется хлорбензолом, бромбензолом, амилацетатом и изопропиловым спиртом; хуже — бензолом, толуолом, дихлорэтаном, очень плохо — четыреххлористый углеродом, сероуглеродом. Кривая светопоглоще-ния раствора 8-меркаптохинолината меди в четыреххлористом углероде имеет три максимума: 252,5; 275 и 431 нм. Молярные коэффициенты экстинкции соответственно равны 3,110"; 2,9-10* и 7,53- 10s [46].

Галогензамещенные меркаптохинолина так же, как и сам меркап-тохинолин, не восстанавливают медь и дают с ионами Cu(II) и с ионами Cu(I) красно-бурые комплексы CuR2. Образование комплексов CuR происходи

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158

Скачать книгу "Аналитическая химия элементов. Медь" (1.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
склад хранение вещей на шереметьевской
справка 001 гсу в москве
fissler solea 16 / 1 9 л
Кликай, преобретай выгодней со скидкой по промокоду "Галактика" в KNS - AOC E2460SH - отличное предложение от супермаркета компьютерной техники!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)