химический каталог




Аналитическая химия элементов. Медь

Автор В.Н.Подчайнова, Л.Н.Симонова

прямом титровании меди [536].

Получили широкое применение поликомплексоны — полимерные иониты, содержащие карбоксиалкиламинные хелатные группировки, о которых пойдет речь в гл. IV.

Связь меди(П) с хелатообразующими группами некоторых полимерных комплексонов прочнее, чем для соответствующих мономеров.

Комплексоны успешно используют в качестве маскирующих агентов при определении меди в присутствии других катионов. По устойчивости комплексонатов металлы можно расположить в следующий ряд: Bi > Fe3* > In3* > Sb'* > Sn2* > Cu2* > Ni > Pb > Ti > Zn > Cd > Co >

34

35

> Al > Fe2* > Mn > Ag. Наиболее широко применяется титриметри-ческое определение меди с использованием различных металл-индикаторов, часто с фотометрической индикацией точки эквивалентности.

Метод обратного комплексонометрического титрования распространен меньше. Возможно амперометрическое титрование меди комплексоном III.

Азот-серосодержащие лиганды

Наиболее реакционноспособны по отношению к меди органические соединения, содержащие одновременно атомы азота и серы. Важнейшие представители этого класса — дитиокарбаматы — образуют с медью(Н) прочные четырехчленные циклы. Широко используются в различных методах определения меди дитизон, меркаптохинолин, рубеановодородная кислота и др. Специфичным и высокочувствительным реагентом на Cu(II) является дисульфид меркаптохинолина.

Комплексообразование меди(П) с некоторыми серосодержащими органическими реагентами осложняется частичным восстановлением ее до Cu(I) [462]. Азот-серосодержащие лиганды успешно изучаются методом ЭПР [557].

Дитиокарбаматы являются высокочувствительными реагентами на медь(П) [92, 626, 634, 846]. Темно-коричневые осадки соединений меди с диэтилдитиокарбаматом натрия (ДДТК-Na) и его производными образуются в широком интервале рН.

Одновалентная медь образует в водных растворах неустойчивые дитиокарбаматы, которые быстро превращаются в дитиокарбаматы меди(П). Диалкил-, пиперидин- и пирролидиндитиокарбаматы меди(1) устойчивы только в инертной атмосфере.

Рентгеноструктурные исследования показали, что в твердом состоянии они образуют димерные молекулы [СиЯг]2, в которых атом меди находится в искаженном тетрагонально-пирамидальном окружении и имеет координационное число 5.

В неводных растворах дитиокарбаматы одно- и двухвалентной меди окисляются с образованием комплексов, в которых формальная валентность меди равна трем. Комплексы меди(Ш) существуют в виде мономеров и тетрамеров. Для аналитических целей используются в основном внутрикомплексные дитиокарбаматы меди(Н).

Дитиокарбаматы меди(П) осаждаются при рН 1 —12 и экстрагируются четыреххлористым углеродом, хлороформом, бутилацетатом, амилацетатом, метилиэобутилкетоном, бензолом, толуолом, трибутил-фосфатом, эфирами, спиртами, ацетоном, насыщенным раствором хлорида кальция. Лучшим экстрагентом является смесь (3:1) амилового спирта и этилацетата [742] (табл. 13).

На кривых экстракции дитиокарбаматов меди(Н) наблюдаются характерные максимумы и минимумы. Последние устраняются, если проводить экстракцию из фосфатных буферных растворов при добавлении NaCI или NaN03 или если увеличить время экстракции.

Дитиокарбаматы меди(П) в органических растворителях имеют несколько полос поглощения. Полоса при 600 нм отвечает одному rf— rf-переходу. Поглощение в области 435—445 нм относят к d— тс-переходу между центральным атомом меди и лигандом. Практически все фотометрические методы определения меди основаны на измерениях поглощения в этой области спектра.

Проведено систематическое исследование экстракции соединений меди и других элементов с диэтилдитиокарбаматами [846]. Для повышения чувствительности и избирательности метода используют ЭДТА. Малая стойкость диэтилдитиокарбамата натрия ограничивает его применение при понижении рН.

Более устойчивыми, чем ДДТК-Na, в кислых средах являются диэтил-дитиокарбамат диэтиламмония, пирролидиновый, дибензоловый и другие аналоги ДДТК-Na, которые образуют с ионом меди(Н) окрашенные комплексы в 1 М растворах минеральных кислот. Изучение дитиокарбаматов методом ЭПР проведено в работе [1949].

Диэтанолдитиокарбамат натрия с Сц(Н) образует желто-коричневое соединение состава 1:2 (6435 = 14250). Интенсивность окраски не зависит от избытка реагента и кислотности в пределах рН 1—6 [627].

Прочность диэтил-, дибутил-, бутил- и гексилдитиокарбаматов с медью исследована в работах [628, 1198]. Константы распределения диэтил- и дибутилдитиокарбаматов [634] и количественные характеристики экстракции их комплексов с медью приведены в работах [41, 626]. Производные а-аминокислот и дитиокарбаминовой кислоты применяют для маскирования меди [82]. Реже используются пента36

37

метилендитиокарбамат пиперидиния [1539], глициндитиокарбамат аммония [1100], дитиокарбаматы пиразолинового ряда [82] и др.

В работе [81] исследована экстракция Cu(II) хлороформными растворами производных фенилпиразолиндитиокарбаминовой и гексаме-тилендитиокарбаминовой кислот. Определены константы обмена пи-разолиндитиокарб

страница 15
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158

Скачать книгу "Аналитическая химия элементов. Медь" (1.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
полупьедестал олимпия
курсы дизайнер интерьера москва летние
замена платы в холодильнике
карнавальные линзы emo pink

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)