химический каталог




Аналитическая химия элементов. Медь

Автор В.Н.Подчайнова, Л.Н.Симонова

АН) используется не только как металлохромный индикатор, но и как чувствительный реагент для фотометрического определения меди [93]. Прочность образуемого с медью(Н) комплексного соединения обусловлена наличием в его молекуле пятичлен-ных циклов. Увеличение числа гетероатомов в диазосоставляющей мало влияет на чувствительность реагентов, если диазосоставляю-щая не содержит конденсированных колец. Введение нового гетеро-атома заметно меняет свойства реагентов.

Введение заместителя брома в положение 5 существенно изменяет чувствительность реагентов. Изучена экстракция комплекса Cu(II) с ПАН хлороформом из хлоридных, бромидных, роданидных и ацетатных растворов. В интервале рН 1—4 медь(П) экстрагируется в виде комплексного соединения с соотношением Си: ПАН:А =1:1:1 (А — анион) [77].

Лучшим реагентом на медь(П), чем ПАН, является 4-(2-пириди-лазо)резорцин (ПАР) [1149]. В широком интервале рН (до 12) образуются комплексы состава 1:1 и 2:1. Комплекс CuR2* обладает интенсивным поглощением при 500 нм (esoo = 7,9-10*), что позволяет спектрофотометрически определять медь при рН 9,8 [1160]. Реакция Cu(Il) с ПАР не является селективной, так как в этих условиях Ni, Со и Fe также образуют окрашенные продукты реакции, но в слабокислой среде (рН 1,5—2,5) в присутствии НгОг реакция очень избирательна (Хтах = 540 нм) [601].

Для взаимодействия меди(И) с 4-(2-пиридилазо)резорцином характерно образование разнолигандных соединений. В присутствии 2-амино-пиридина (L) при рН 7,5—8,0 образуется комплекс CuLR [1841].

Ионные ассоциаты дают с анионным комплексом ПАР—Cu(II) про-тонированные молекулы тетрафениларсония или тетрафенилфосфония [209]. ПАР используется в фотометрически*, ццриметрических (как

32

3. Зак. 2245

33

металл-индикатор) методах определения меди, а также в хроматогра-фических методах для ее отделения [1046, 1866]. 4-(2-Тиазолизо)резор-цин образует с медью(Н) комплексы в широком интервале рН (до 13): при рН < 3 — протонированный комплекс, при рН 2,7—3,4 — прочный нейтральный комплекс [1150]. Изучены также производные 4-(2-бен-зотиазолилазо)резорцина в 50%-ном этаноле [429] (табл. 12).

Этиленднамиитетрауксусная кислота и ее производные

Комплексообразование меди с динатриевой солью этилендиамин-тетрауксусной кислоты (ЭДТА) имеет в аналитической химии меди, пожалуй, наибольшее значение. Медь(Н) образует с ЭДТА комплексы в широком интервале рН [182].

Изучены комплексы меди(П) с нитрилтриуксусной [754] и другими комплексонами, используемыми для определения меди различными методами. Для этой цели рекомендуют [1769] применять 1,2-ди-аминоциклогексантетрауксусную кислоту и комплексоны триазинового ряда [325]. Повышение избирательности и чувствительности методов определения меди до некоторой степени можно достигнуть также сочетанием реакций маскирования комплексоном сопутствующих ионов с избирательной экстракцией. Этим вопросам посвящена работа [912]. Способность комплексонов давать с ионами меди(Н) соединения, отличающиеся по своей окраске от окраски исходных веществ, используется для разработки новых вариантов фотометрических методов определения меди [1077, 1437].

Полиэтиленполиамины [1020] образуют в аммиачных растворах с Cu(II) более прочные комплексы, чем ЭДТА. Этилендиамннтетра-пропионовая кислота является избирательным комплексообразующим реагентом по отношению к меди [1020]. Подробные исследования состава, свойств и аналитического применения различных комплексонов для определения меди описаны в работах [2, 182, 324, 325, 655, 1599].

Комплексоны успешно применяют также при определении меди в присутствии других катионов для устранения мешающего действия последних, что повышает селективность определения меди гравиметрическим, спектрофотометрическим [911], амперометрическим, люминесцентным и другими физическими методами [640].

Нитрилтриуксусная кислота с Cu(II) проявляет себя как тетраден-татный лиганд и может образовывать комплексы состава 1:1 и 1:2. Большое значение разности логарифмов констант устойчивости этих комплексов lg К\—\gK2, равное 7,5, говорит о том, что Cu(II), имеющая координационное число 4, не может использовать в комплексе 1:2 максимальную дентатность лиганда.

Для комплексов меди(Н) саминоэтилимино-Н,1Ч-диуксусной кислотой эта разность больше и равна 10 [536]. Замена одной из карбоксильных групп в ЭДТА на различные радикалы (например, н-бутил, н-цикло-гексил, н-октил, н-бензил) приводит к уменьшению дентатности лиганда и к низким значениям констант диссоциации образуемых комплексов. Для н-бутил, н-циклогексил-, н-октил- и н-бензилзамещенных ЭДТА рК соответствующих комплексов с Cu(II) равны 12,7; 11,5; 12,5; 16,8. Возможно образование смешанных соединений CuLNH2" [655].

Комплексоны, содержащие сопряженную систему стильбена, обладают интенсивной синей флуоресценцией в широком интервале рН. При взаимодействии с Cu(I) и Си(П) образуются нефлуоресцирующие комплексы. Гашение свечения флуоресценции позволяет использовать эти соединения в качестве металлфлуоресцентных индикаторов при

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158

Скачать книгу "Аналитическая химия элементов. Медь" (1.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить бокалы для мартини москва
термостат для фанкойла
Стул VIST Пируэт-2
наклейки на кузов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.03.2017)