химический каталог




Аналитическая химия элементов. Медь

Автор В.Н.Подчайнова, Л.Н.Симонова

данным оптической плотности, измеренной при различных длинах волн, составляют: e56J = 8,0-Ю5 и eseo = 1,0-104 [129], е540 = 7,2510' [352]. При рН 2—4 образуется малоустойчивый комплекс синего цвета, растворимый в спирте [129]. Комплексообраэование Cu(I) с производными

бицинхониновой кислоты описано в работах [131, 133]. Наибольшее влияние оказывают заместители в положении 4,4' хинолиновых ядер.

Формазаны относятся к азотсодержащим реагентам, в молекуле которых имеется хромофорная группа атомов—N=N—C=N — NH — [123, 124, 474, 475, 1253]. При комплексообразовании формазанов с Cu(II) происходит образование 2 или 3 циклов [1792].

Ион Cu(II) с несимметричными и симметричными формазанами ряда бензимидазола образует окрашенные прочные комплексные соединения с высокими значениями молярных коэффициентов экстинкции. Изучено взаимодействие с медью формазанов рядов бензимидазола, бензонафтазола и гетарилсульфомоильных формазанов. Наиболее перспективными являются формазаны ряда бензимидазола.

Цинкон (2-карбокси-2-гидрокси-5-сульфоформазилбензол) [1792] образует с'медью(Н) синие комплексы с соотношением Cu:R = 1:1, б«оо = 1,9-10*; используется для фотометрического определения меди.

Пиримидин образует с сульфатом меди, взятом в виде 1%-ного раствора в этаноле, труднорастворимое соединение состава (CmN2H7)2CuS04 при рН 3,95—4,5. Изучен состав осадка, образовавшегося при взаимодействии Cu(II) с 4-оксо-6-метил-1,2,4-триаэол-2,3-пиримидином в ацетатной и аммиачной средах полярографическим методом, исследовано поведение этих комплексов. По прочности они сравнимы с аммиакатом меди [144].

Специфичными реагентами на медь являются азометины хинолил-2-альдегида [134], 2(2'-бензимидазол)хинолин [128] и 2,4-диамино-б-фенил-сим-триазин (бензгуанамин) [1371]. Для фотометрического определения меди описан 1,3-диметил-4-имино-5-оксииминоаллоксан, образующий при рН 7—9,5 зеленое комплексное соединение с медью соотношением Cu:R = 1:1 и К = 10!0. В аммиачной среде образуется разнолигандное соединение Cu:R:NHj = 1:1:2 [878].

Хиноксалин и его производные. Изучены производные хиноксалина [1659]. Реагент образует с медью(Ш) окрашенные, экстрагирующиеся органическими растворителями комплексы.

Введение групп СНз в ядро пиридина увеличивает величину молярного коэффициента экстинкции, особенно сильно в случае электроноакцеп-торных заместителей. Соединения этого типа вызывают батохромный сдвиг максимума в спектрах поглощения, а электронодонорные — гип-сохромный. Степень смещения максимума определяется индукционным эффектом соответствующих заместителей. Начало образования комплексов соответствует рН 2—2,5, комплексы наиболее устойчивы при рН 4,5—7,5 [1659].

Азот-кислородсодержащие лиганды

Оксимы. Медь(Н) дает ораижево-желтые соединения с рядом оксимов; к ним относятся: салицилальдоксим и его замещенные, о- и jw-нитробензальдоксим, 2-оксинафтальдоксим, 2-нафтальдоксим, резорциальдоксим, о-оксиацетофенон, о-оксиацетофеноноксим, оксим резацетофенона, н-бутилофеноноксим, резпропиофеноксим, а-бензоин-оксим, салициламидооксим, 2-пропионил-1-нафтооксим, 2,4-пентадиен-диоксим, а-фураноксим и др. [64, 360, 391, 837] (табл. 10, 11).

29

Растворимость Си(ДМГ> равна 6-10"' моль/л. Комплексообразование меди с диметилглиоксимом используется при хроматографическом отделении ее от никеля, кобальта и железа(Н) [ 157].

В работе [456] подробно изучены реакции Cu(II) с ацетилмоно-оксимом и альдоксимом фенилглиоксаля.

Селективным реагентом на Cu(II) является салицилальдоксим, который в уксуснокислом растворе образует соединение зеленого цвета; ион меди в нем координационно соединен с атомом азота оксим-ной группы и замещает водород ОН-группы [788]. Салицилальдоксим использован для отделения меди осаждением от свинца и цинка в слабокислой среде [838] и для отделения меди от Ni, Fe, Mn, Bi и Co методом тонкослойной хроматографии [1606], для гравиметрического и фотометрического ее определения.

При взаимодействии спиртового раствора а-бензоиноксима (купрон) с аммиачным раствором соли меди(П) выделяется хлопьевидный осадок зеленого цвета Cu(CsHsCHOCNOC6Hj)2, малорастворимый в воде и разбавленном аммиаке, растворимый в спирте и минеральных кислотах [282, 966, 1725]. Окрашенный комплекс меди с купроиом фото-метрируют.

8-Оксихинолин и его производные. 8-Оксихинолин осаждает медь(П) при рН 5,3—14,6 из уксуснокислого, тартратного илн аммиачного растворов в виде соединения C11R2 (ПР = 4,2-10"24, растворимость 1,02-10"' моль/л) [ПО, 1430]. Устойчивость комплексов меди(П) с производными 8-оксихинолина уменьшается в ряду; 4-метил-8-окси-хинолинат > 8-оксихинолинат > 2-метил-8-оксихинолинат > 5-суль-фо-8-оксихинолинат. Извлечение комплексов в хлороформ происходите широких пределах рН 2—12, а в присутствии тартратов при рН 2,8—14. Вместо хлороформа можно использовать бензол, толуол, ксилол. Амиловый спирт, амилацетат и бензилацетат экстрагируют оксихинолинат меди полностью; СС14 оказался непригодным. При рН 7—10 соотношение Cu:R = 1:2 (константа диссоц

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158

Скачать книгу "Аналитическая химия элементов. Медь" (1.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цимбидиум букет
Компания Ренессанс: лп-11 - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло престиж 2
хранилище для вещей в москве дешево

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)