химический каталог




Аналитическая химия элементов. Медь

Автор В.Н.Подчайнова, Л.Н.Симонова

ю комплексных соединений Си(П) с различными дипептидами посвящены работы: с серином — [583], с диглицином, триглицином и тетраглицином — [347].

Пиридин, хинолин и их производные. Ионы Cu(I) и Cu(II) образуют с пиридином растворимые комплексы различной прочности [281, 285] (табл. 9).

Методом протонного магнитного резонанса показано, что в водной среде Cu(II) с пиридином образует комплекс с КЧ = б, при увеличении концентрации пиридина в растворе существуют комплексы с КЧ< 6 [510].

В литературе описаны многочисленные разнолигандные соединения, образуемые в присутствии третьих лигандов. Медь(И) с пиридином в присутствии роданидов щелочных металлов образует малорастворимые в воде, но хорошо растворимые в СНСЬ и ССЦ соединения, окрашенные в зеленый цвет. Они использованы для экстракционно26

фотометрического определения меди в различных природных и промышленных объектах [156, 471].

Пиридин (Ру) и салицилат (Sal) [34, 40] могут образовывать в зависимости от рН несколько комплексов с Си(П). Комплекс с Sal интенсивно окрашен и хорошо растворим в органических растворителях [40]. Низкий заряд Cu(I) и его 3d' -электронная структура приводят к тому, что Cu(I) образует наиболее прочные комплексы с сильно поляризующимися лигандами, особенно в тех случаях, когда возможно обратное двойное связывание (например, с 2,2'-дипиридилом и 1,10-фе-нантролином).

Группировка R—C = N — С — С—N = C — R' считается специфичеI 1 II I

ской для меди(1). Содержащие ее 2,2'-дихинолил, 2,2'-дипиридил, 2,9-диметил-1,10-фенантролин (неокупроин), 2,9-диметил-4,7-днфенил-1,10-фенантролнн (батокупроин) образуют с Cu(I) окрашенные комплексы типа [ЬгСи]*- Органические растворители (амиловый и другие спирты) экстрагируют комплексные соединения в виде соли ЬгСиХ, где X — галогенид или другой анион [127, 129, 131, 132, 1157, 1361].

2,2-Дихинолил [1097] и его производные (за исключением 8,8'-диметилзамещенных) образуют с Cu(I) окрашенные комплексы [1641]. 3,3-Диметил-4,4-дифенил-2,2'-дихинолил предложен для спектрофото-метрического определения Cu(I) [1740].

Подробное исследование комплексов Cu(I) с производными 2,2'-дихинолила в аналитических целях проведено в работах [1737, 1738, 1740]. В присутствии в растворе анионных красителей (L) (эозина, эритрозина, бенгальского розового) Cu(I) образует с 2,2'-дихинолилом

27

(R) разиолигандные комплексы CuRjL [877]. Наиболее чувствительное определение меди возможно в присутствии бромкрезолового пурпурного (?i = 2,410*) [126].

1,10-Фенантролин и его производные. Чувствительным и селективным реагентом на ион Cu(I) является 2,9-диметил-1,10-фенантролин (неокупроин) [1041, 1640, 1815], образующий с Cu(I) комплекс желтого цвета; при рН 3—10 комплекс хорошо экстрагируется СНСЬ, ССЦ, н-амиловым, изоамиловым и н-гексиловым спиртами [1045, 1361]; железо(Н) также взаимодействует с реагентом. Молярный коэффициент экстиикции раствора комплекса в иэоамиловом спирте е«4 = 7,9-10J. Введение в 1,10-фенаитролии (купроин) метильных групп в положение 2,9 исключает взаимодействия с ним Fe(II), в то время как комплекс Cu(I) с иеокупроином экстрагируется изоамиловым спиртом [1815]. Комплекс купроииа с медью в водно-диметилформамидном растворе имеет максимум поглощения при 350 нм с е«о — 5,2-10 [1097]. При рН 4—7 Cu(I) образует комплекс интенсивно красного цвета с E54S = 6,4510 , экстрагируемый изоамиловым спиртом и другими органическими растворителями.

Комплексы Cu(I) с иеокупроином и его нитрозамещенными образуются при рН 3,5—8 и 2,5—8 соответственно. Комплексы экстрагируются гексанолом. Молярный коэффициент экстинкции при этом повышается и составляет 8,07-103 [1041].

Исследована возможность применения 2,3,8,9—дибензо-4,7-диметил-5,6-дигидро-1,10-феиантролина для экстракционного отделения и спект-рофотометрического определения Cu(I) [750]. Для восстановления Cu(II) наиболее подходящим оказалась аскорбиновая кислота, а для экстракция комплекса Cu(I) с указанным реагентом — хлороформ.

Улемаи с сотр. [1739] использовали 2,3,8,9-дибензо-4,7-диметил-1,10-феиаитролии в качестве аналитического реагента на Cu(I). Реагент образует с Cu(I) окрашенный комплекс при соотношении компонентов Cu:R = 1:3, экстрагирующийся изоамиловым спиртом, esso = 8,4510J.

Для восстановления Cu(II) обычно используют солянокислый гидро-ксиламии. Предел обнаружения меди при 450 нм равен 0,8 мкг/мл. Определению мешают только сильные комплексообраэователи — цианиды, родаииды, тиосульфаты, иодиды, оксалаты, нитриты, ферро-циаииды.

2,2'-Бицинхониновая кислота и ее производные. Реакция иоиа Cu(I) с бицнихоиииовой кислотой протекает при рН 4—12. Продукт реакции в этих условиях хорошо растворим в воде и окрашен в красно-фиолетовый цвет, устойчив в течение нескольких дней. Соотношение компонентов в ием равно Cu:R = 2:1. Найденная спектрофотометри-ческим методом коистаита устойчивости этого комплекса равна 2,9-109. При рН 5,0—6,5 комплекс экстрагируется амиловым спиртом [1655]. Молярные коэффициенты экстиикции для комплекса, вычисленные по

страница 11
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158

Скачать книгу "Аналитическая химия элементов. Медь" (1.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
wizardfrost.ru
кисс группа гастроли 2017
фланцевые регулирующие клапаны
набор для барбекю и шашлыка в кейсе

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.04.2017)