химический каталог




Аналитическая химия хрома

Автор А.К.Лаврухина, Л.В.Юкина

пример (NH4)2Cr(C03)a-H20, Li2Cr(CO3)2,Na2Cr(CO3)2-10H2O, K2Cr(C03)2-•2НаО, MgCr(C03)2 [1096]. Трехвалентный хром образует лишь двойной карбонат с калием [2].

22

Цианиды Ц096]. Цианид хрома(П) образуется в виде белого осадка при сливании растворов K.CN и СгС12, нерастворим в избытке KCN. Известен двойной цианид K4Cr(CN)6, водный раствор которого окрашен в красный цвет. Этот раствор дает характерные окрашенные осадки с солями металлов: Ba(II), Zn(II), Fe(II) (красные), Pb(II) (желтый), Hg(II) (зелено-голубой). Цианид Cr(CN)3 образуется при кипячении раствора KCN с нейтральным раствором СгС13 в виде светлого зелено-голубого осадка, нерастворимого в избытке KCN. Растворим в кипящей НС1, в реакции с КОН дает K3Cr(CN)e и Сг203.

Известна хромциановая кислота H3[Cr(CN)e] в виде красно-желтых кристаллов; ее водный раствор при длительном стоянии или кипячении с HCI теряет HCN и окрашивается в зеленый цвет за счет образования H2[Cr(CN)6] и H[Cr(CN)4]. Соли хромциано-вой кислоты аналогичны по составу феррицианидам. Наиболее распространен K3[Cr(CN)a] — желтые орторомбические кристаллы, хорошо растворимые в воде (323,3 г/л при 20° С).

Роданиды. Cr(SCN)3 получают растворением свежеосажденного осадка гидратированной Сг203 в HSCN и выпариванием зелено-фиолетового раствора над конц. H2S04. Серое аморфное соединение, быстро растворяется в воде с образованием фиолетового раствора, который при стоянии на свету окрашивается в зеленый цвет. Фиолетовые растворы не показывают реакций на Сг(Ш) и SCN"-HOHbi; зеленые растворы образуют осадки с AgN03 или аммиаком, Cr(SCN)3 растворим в большинстве органических растворителей. В водных растворах может существовать анион сильной тиоцианатохромовой кислоты, которая образует соли, содержащие комплексный ион [Cr(SCN)9]3". Двойные роданиды с NH4, К+, Na+ и Ва3+ растворимы в воде; ионы Ag+, Hg+, Hg3+, Pb2+ образуют с Cr(SCN)3 нерастворимые окрашенные осадки [1096].

При нагревании растворов Cr(SCN)3 образуются устойчивые анионные комплексы состава lCr(SGN)n-(H20)e_M]<3~"). К ним принадлежат изомеры: ra/>aBc-[Cr(SCN)4(H20)]~, 4uc-[Cr(SCN)4-•(Н20)2]-, [Cr(SCN)6(HaO)p- и [Cr(SCN)6]3- [271]. Получены также катионные комплексы [157]. Для [Cr(SCN)(H20)5]a+ константа устойчивости равна 73, а для lCr(SCN)2(H20)4]+ она равна 0,95-10s [562]. Существует множество смешанных комплексов, содержащих NH3-rpynny; к нам, например, относится соль Рейнеке NH4[Cr(SCN)4(NH3)a]-HsO, применяемая для осаждения больших органических и неорганических катионов [213]. Известны смешанные комплексы с пиридином, этилендиамином [1096], а также комплексы с N3-HOHOM [1040].

Соединения хрома с органическими реагентами

Известно большое число простых и комплексных соединений О(П) и Сг(Ш) с органическими кислотами. Так, ацетат хро-ма(П) — одно из самых распространенных и устойчивых соединений двухвалентного хрома; известны соли карбоновых кислот [213]. Хром(Ш) образует комплексы со щавелевой кислотой [1571: [Сг(Н20)4(С204)]+, 1Ст(Н20)8(С204)(ОАс)]<> (где ОАс -ацетат-ион), [Сг(Н20)2(С304)г]-, [Сг(С204)3рИзучены реакции комплексообразования Сг(Ш) с малоновой и янтарной кислотами; получены комплексы составов 1:1,1:2, 1 : 3; ступенчатые константы устойчивости (в единицах lg р„) равны 7,00; 5,79; 3,3 для первой и 0,42; 4,57; 2,86 для второй кислоты соответственно 1917]. Аналогичные составы комплексов получены при взаимодействии Сг(Ш) и фталевой кислоты, ступенчатые константы устойчивости которых равны lgBa = 5,52, lg 62 = 4,48 и lg р3 = 2,48 [777J. Комплексы Сг(Ш) с~адипино-вой кислотой (Ad) имеют составы [Gr(OH)Ad]° и [Cr(Ad)2]~; значения (5 равны 7-104 и 7,7-10s соответственно [495]. Изучены комплексы Cr(III) с аскорбиновой [1068] и ализаринеульфо-новой [874] кислотами. Получены комплексы Сг(П) и Cr(III) с пи-колиновой кислотой составов СгА+ и СгА? 18961; константы устойчивости характеризуются величинами lg 0! == 5,96 для первого и lg 62 = 12,22 для второго комплекса. Установлено исключительно резкое уменьшение восстановительных свойств Сг(П) в комплексе СгА+; его окисление не происходит даже в токе кислорода при 20° С.

Хром(Ш) образует комплексы с этилендиаминтетрауксусной кислотой (H4Y) и ее производными очень медленно; этот процесс ускоряется при нагревании [365, 464]. В водных растворах при разных рН существует четыре различных комплекса [742]: фиолетовые HlCr(H20)Y] (lg 6j = 2,27) и [Сг(НаО)УГ (lg 62 = 7,41), голубой [Cr(OH)Yl2 (lg В3 = 12,2) и в сильно щелочном растворе — зеленый lCr(OH)2Y]8~. С нитрилотриуксусной кислотой (Н3Х) в щелочных растворах Сг(Ш) образует гидроксокомплексы [СгХ(ОН)]- (фиолетовый) и [СсХ(ОН)„р- (зеленый) [365, с. 28].

Изучено комплексообразование Сг(Ш) с двунатриевой солью 1,2-пропилендиаминтетрауксусной кислоты [1106]. В растворах с рН 7—8 Сг(Ш) образует смешанный красный комплекс с HY и Н202 состава Сг : HY : Н202 = 1 : 3 : 12 [881].

Cr(II), Сг(Ш) и Cr(VI) образуют множество других внутри-комплексных соединений. Наиболее детально изучены комплексы Cr(III) с апетилацетоном и его фторп

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Аналитическая химия хрома" (1.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кофемашина для зернового кофе
аренда автобусов в москве
сводилки на ткань звезды
шкаф абонентский ша 4 паспорт изделия

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.01.2017)