химический каталог




Аналитическая химия хрома

Автор А.К.Лаврухина, Л.В.Юкина

ри 280° С в токе С02; при обычных условиях нерастворим в воде и кислотах, однако при наличии даже следов СгС12 или сильного восстановителя энергично растворяется в воде. Из раствора выделяется в виде фиолетового кристаллогидрата состава [Cr2(H20)12](S04)3-xH20 (ж = 2 -~- 6). Известны также зеленые кристаллогидраты [Cr2(H3O)10SO4](SO4)2-?xH20, [Cr2(H20)8(S04)3]S04-^H20 и [Cr2(H20)e(S04)3]-a;H20. Фиолетовая соль при растворении в воде гидролизуется с образованием [Сг(0Н)(Н20)6]2 + (в концентрированных растворах) и [Сг(ОН)2(Н20)4]+ (в разбавленных растворах). Зеленая соль в водных растворах образует основную соль [Cr(H20)3(0H)S04] [1096] и комплексы [Cr(H20)4SOJ+, [Cr(H20)2(S04)2]", [Cr(S04)3]3- [157]. Безводный сульфат хрома (III) нерастворим в холодной воде и кислотах, плохо растворим в этаноле [1096].

Нагреванием сульфата хрома с соответствующим количеством H2S04 можно получить кислоты H2[Cr2(H20)4(S04)4], H4[Cr2(H20)2(S04)5] иНв[Сгг(в04)6]. В этих соединениях Сг04 может замещать часть или все группы SO|~. Они дают соответствующие двойные соли [2].

Известны многочисленные двойные сульфаты хрома и одновалентных катионов (Na+, К+, Rb+, Cs+, NH4, Т1+), среди них квасцы MI[Cr(H20)6[(S04)2-6H20. Калиевые квасцы KCr(S04)2-• 12Н30 получают насыщением подкисленного раствора К2Сг20, сернистым газом. Известны смешанные хромоалюминиевые и хро-можелезистые квасцы, в которых атом хрома замещен на атомы соответствующих элементов; NH4-rpynna может быть замещена па другие группы (гидроксиламин, метиламин, гидразин, гуанидин). Калиевые и аммониевые квасцы образуют ряд непрерывных растворов [1096].

Получены двойные сульфаты, производные хромисериых кислот, например K2H2Cr2(S04)6, и соли типа МзСг(804)3 (где Мг = = Li, Na, К, NH4). Это зеленые трудно растворимые в воде соединения. Известны также различные зеленые хлорсулъфаты, например ICrCl(H20)5]S04-3H„0, [GrSOt(H40)5]Cl, и бромсульфаты [Gr(H20)sBr]S04; последнее соединение образует ряд непрерывных растворов с соответствующими солями Al(III), Fe(III), V(III) [10961.

Галогениды. Фторид CrF2 — синевато-зеленые кристаллы, слабо растворимые в воде; на воздухе окисляются до Сг203. Полу19

чают CrF2 пропусканием газ. HF над порошком металлического хрома при температуре красного каления [2]. Известны двойные фториды с катионами NH4 и К+ состава МгСгГ3 [213].

Фторид хрома(Ш) существует в безводной и гидратированных формах. Безводный CrF3 получают прокаливанием СгС13 в токе HF. Зеленоватые иглы CrF3 нерастворимы в воде, спирте, аммиаке, плохо растворимы в кислотах. При температуре —210 °С CrF„ становится ферромагнитным. Гидратированную форму [Сг(Н20)е]Р3-ЗН20 получают добавлением NH4F к холодному раствору сульфата хрома(Ш). Это соединение нерастворимо в этаноле, слегка растворимо в воде. С НС1 дает фиолетовый раствор, с КОН — зеленый. Фиолетовый нитрат хрома(Ш), обработанный KF с минимальным количеством воды, дает фиолетовый [Cr(H20)„]F3; последний при нагревании при 60—70 °С образует [Cr(H20)6]CrF6, зеленую нерастворимую в воде соль. При вливании фиолетового фторидного раствора в горячий этанол образуется зеленый кристаллический порошок [CrF3(H20)3]2-H20, растворимый в воде. Ниже приведены значения констант устойчивости (6) фторидных комплексов Сг(Ш) [562]:

Комплекс CrF2*- CrF2+ CrF3

Константа устойчивости 3-11* 6,6-10' 2-1010

Известны разнообразные двойные фториды хрома(Ш) зеленого цвета, имеющие состав MICrF4, M2[CrF6(H20)], MjCrF,, [1096]. CrF4 — коричневое, разъедающее стекло аморфное соединение — получают нагреванием до 300—350° С порошка хрома в медленном токе газообразного фтора [382]; гидролизуется водой. Известны двойные соли со щелочными металлами. При нагревании порошка хрома с фтором до 400° С в Ш-бомбе под давлением 200 атм образуются значительные количества огненно-красного CrF6 и малые количества лимонно-желтого CrFe. Последний легко разлагается на CrF5 и Fa при высоком вакууме и низких температурах (около —100° С) [754]. Диоксифторид хрома (фтористый хромил) Cr02F2 образуется в виде красно-коричневых паров при нагревании смеси К2Сг207, CaF2 и дымящей H2S04. Он действует на стекло и реагирует с хроматами с образованием NH,CrO,F, KCr03F, (NH4)2Cr309F2 и др. [382, 1096].

Хлорид СгС12 — бесцветное кристаллическое гигроскопичное соединение, растворимое в воде; образует ряд кристаллогидратов с 1—4 молекулами Н20. Получают СгС12 пропусканием газ. НС1 над порошкообразным хромом при температуре красного каления или восстановлением солей Сг(Ш) водородом. Известны продукты присоединения аммиака состава CrGl2-a;NH3 (х = 1 6) [1096].

Хлорид хрома(Ш) получают многими способами [1096]. Безводный СгС13 — красно-фиолетовые кристаллы, плохо растворимые в воде, однако в присутствии следов восстановителей его растворимость увеличивается. Нерастворим в абсолютном этаноле и метаноле, ацетальдегиде, ацетоне, диэтиловом эфире. Существует большое число кристаллогидратов; в концентрированных растворах стабильной формой является темно-зе

страница 7
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Аналитическая химия хрома" (1.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
напольная стойка под тв для презентаций
Фирма Ренессанс купить лестницу винтовую готовую - доставка, монтаж.
кресло руководителя ch 993
индивидуальное хранения вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)