ма, которые обычно встречаются в силикатных породах, определяют фотометрическими методами. Содержания Сг203, равные 0,05—3,0%, определяют хроматным методом [399], а содержания 0,001—0,2%— дифенилкарбазидным методом [122, 363, 604, 716]. Определению хрома хроматным методом мешают вещества, образующие окрашенные в желтый цвет растворы. Так, 10 мг урана эквивалентны — 0,1—0,2 мг Сг203. Медь отделяют в виде Cu20 добавлением формалина или гидроксиламина. Mn(VII) восстанавливают до Mn(II) добавлением 1—2 мл спирта при нагревании. Дифенилкарбазидный метод определения хрома подробно описан на с. 43.

Значительно реже для определения хрома в горных породах применяют титриметрические методы [358]. Ниже приведена методика одновременного определения Сг, Мп и V в минералах методом амперометрического титрования 1305].

0,2—1 Г пробы сплавляют с минимальным количеством K2S207 (большие количества кремния предваригельно отгоняют*с конц. НР).5Кислотораствори-мые минералы разлагаю" конц. НС1 или царской водкой, к влажным солям прибавляют 3 МЛ конц. Н^С^ и нагревают до паров S03. Плав или остаток после кислотного разложения растворяют в 30—40 МЛ 0,5 М H2SO(, прибавляют 1—1,5 МЛ конц. Н3Р04, 1 МЛ\%-ного раствора AgN03, 1—2 Г (NH4)2S2Oe, нагревают и кипятят до полного разрушения избытка этой соли. После охлаждения разбавляют 0,5 М H2S04 до объема 50 МЛ. 5—20 МЛ полученного раствора титруют 0,01—0,003JV раствором соли Мора на фоне 0,5 М H2SOj по току окисления 1,0 В на вращающемся Pt-электроде и определяют сумму Mn(VII), Cr(VI) и V(V). К другой порции 10—20 МЛ раствора прибавляют по каплям 0,2%-ный раствор NaN02flO обесцвечивания, быстро вводят 0,2 — 0,5 г мочевины и через 1 мин. титруют сумму Cr(VI) и V(V). Содержание марганца находят по разности двух титрований. Из этой же аликватной части окислением титрованным раствором КМп04 при < 20° С определяют V(IV) описанным выше способом. Хром определяют по разности.

162

Определение хрома в хромитах обычно проводят из отдельной навески. Разложение хромита осуществляют несколькими способами [126, с. 224; 357, с. 368].

1. Сплавление с Na2C03 применяют для руд и пород с относительно высоким содержанием Si02.

2. Спекание с Na2C03 + MgO (1 : 1) производят при 1100° С в течение 10—15 мин.

3. Разложение смесью H2S04 и НС104.

0,5 г очень тонкоизмельченной пробы помещают в стакан емкостью 200 мл, приливают 5 МЛ HaS04 (1,84), 10 МЛ 60—70%-ной НС104 и, накрыв стакан часовым стеклом, нагревают-до появления обильных паров НС104.

4. Сплавление с пиросульфатом калия.

Навеску очень тонкоизмельченной пробы сплавляют в кварцевом или платиновом тигле с 10-кратным количеством пиросульфата калия при температуре тёмнокрасного каления в течение 30—45 мин. Сплавлять при очень высокой температуре не рекомендуется воизбежавие образования основных солей хрома, почти не поддающихся растворению,.

5. Сплавление с перекисью натрия.

Навеску тонкоизмельченной пробы смешивают с 8-кратным количеством Na202 и сплавляют ва пламени газовой горелки в закрытом крышкой никелевом, железном или корундитовом тигле. Когда содержимое тигля расплавится, нагревание усиливают до тёмнокрасного каления и плавят в течение 5—10 мин. Плав распределяют тонким слоем по стенкам и по охлаждении выщелачивают горячей водой.

6. Разложение смесью H2S04 и Н3Р04.

0,1—0,5 Г очень тонкоизмельченной пробы нагревают в конической колбе, емкостью 500 МЛ со смесью 10 МЛ H2SOt (1,84) и 5—8 МЛ НаР04 (1,69).

При гравиметрическом определении хрома в хромовых рудах в виде 8-оксихинолината или 8-оксихинальдината 0,5 Г пробы сплавляют со смесью Na202 и NaOH в Ni-тигле, плав выщелачивают водой [996]. Анализ хромита на содержание хрома обычно проводят титриметрическими методами [12, 29, 357, 821, 1008].

Для анализа хромовых руд, хромистого железняка используют фотометрические методы, основанные на реакции ионов Сг(Ш) с ЭДТА [466, 605] и с фосфорной и пирофосфорной кислотами [414]. При спектрофотометрическом определении хрома (0,02—0,15% Сг203) с помощью дифенилкарбазида в рудах, содержащих марганец (0,1—0,5% МпО), получают заниженные результаты. Мешающее влияние марганца полностью устраняют добавлением ЭДТА, восстанавливающего Mn(VII) до Mn(II) [716]. Полярографический метод определения хрома в хромовых рудах описан в работе [975].

6* 163

Анализ хромовых руд методом атомно-абсорбционной спектрометрии проводят по следующей методике [862].

0,2 г пробы растворяют в 15 мл 85%-ной Н3Р04, после отгонки воды повышают температуру до 300—350° С. Разбавляют раствор до 200 мл и в алик-вотных частях определяют Al, Ti, Fe, Са, Сг. При измерении светопоглощения атомами Сг, Са, Mg, Fe горелку поворачивают на 90°, хром определяют в пламени N20 -f С2Н2 (пламя воздух—С2Н2 дает завышенные результаты). Поглощение света измеряют на атомно-абсорбционном спектрофотометре Перкин-Эльмер, модель 303.

Определения хрома в хромитах производят путем спектрометрических измерений у-излучения радиационного захвата нейтронов от слабого изотопного Ро—В