химический каталог




Аналитическая химия хрома

Автор А.К.Лаврухина, Л.В.Юкина

тепень выделения хрома резко уменьшается [626], очевидно, вследствие образования инертных комплексов. Установлено, что высокая плотность тока, повышение температуры и концентрации хрома способствуют увеличению полноты его выделения [670]. Обычно электролиз проводят при 40° С; дальнейшее повышение температуры нежелательно из-за изменения структуры и вязкости амальгамы, что влечет за собой изменение величины поверхности ртутного катода, а следовательно, плотности тока и величины катодного потенциала [196].

В отличие от Cr(III) ионы Gr(VI) не полностью выделяются на ртутном катоде вследствие образования в электролите суспензии металлического хрома [626, 670]; это явление обычно предотвращают предварительным восстановлением Cr(VI) —> Сг(Ш) перекисью водорода. Присутствие посторонних ионов в электролите и в ртути влияет на степень выделения хрома; например, присутствие в элек-ролите молибдена затрудняет выделение хрома. Если электролит содержит большое количество катионов металлов, не выделяющихся на ртутном катоде, но восстановливающихся до низких степеней окисления, то образуются буферные окислительные системы, например U(IV)—U(III), Ti(IV)—Ti(III), V(V)—V(IV). При высоком их содержании в электролите потенциал ртутного катода будет приближаться к потенциалу указанных выше пар; его значение может быть недостаточным для выделения некоторых металлов, в частности хрома и молибдена. Обнаружено, что присутствие в электролите 10 г урана полностью предотвращает выделение этих металлов на ртутном катоде [185]. Содержание малых количеств никеля и серебра в ртути способствует полному выделению хрома [989]. Подобное явление может быть объяснено образованием в амальгаме интерметаллических соединений [196].

Метод дистилляции. Для отделения хрома методом дистилляции обычно используют летучесть хлористого хромила СгОаС]2 (т. кип. 117° С). Описано несколько вариантов этого метода. Отгонку ведут из растворов НСЮ4 при 200—210° С путем пропускания через раствор смеси газов С02 и НС1. В других случаях анализирумый раствор НС104 упаривают, добавляют 20 мл конц. НС104 и пропускают через кипящий раствор сухой газ. IIC1 в течение 10 мин. для полного удаления бурых паров Сг02С12 [447, с. 98]. Метод пригоден для отделения хрома в любых количествах.

Изучено поведение mSn, "As, 124Sb, 48V, 51Cr, 56Fe при возгонке хлоридов, бромидов и хлористого хромила [327].

Сернокислый раствор, содержащий указанные радиоизотопы, переносят в колбу перегонного аппарата, прибавляют 50 мл конц. НС1. При 250° С отгоняются хлориды сурьмы и мышьяка, затем приливают по каплям 50 мл смеси концентрированных НС1 + HBr (1 : 3) для отгонки тетрабромида олова. После этого делительную воронку дистилляционной колбы заменяют трубкой для введения хлористого водорода. Образующийся бром уносится из раствора током сухого НС1. Приливают 30 мл 70%-ной НСЮ4 и примерно в течение 30 мин. гри 250° С отгоняют хлористый хромил, который улавливают 5—10 мл воды. Этот раствор можно упаривать досуха без потери хрома после прибавления небольшого избытка гидрата гидразина.

Степень летучести хлоридов и бромидов составляет (%): As 99,7, Sb99,l, Sn 98,6, FeO, V0,02, Cr0,03. Потери элементов при отгонке СгОаС1, с выходом 99,93% равны (%): Sn0,03, FeO, V0.02. Эти данные свидетельствуют о высокой селективности и полноте отгонки хрома в виде Сг02С12. При анализе металлического хрома установлена частичная потеря ванадия при отгонке СЮ2С12 [550]. Метод используют при выделении радиоактивных изотопов хрома из циклотронных мишеней [327], при изотопном анализе железных метеоритов [1065] и анализе металлического Сг на содержание ванадия [550].

Для отделения хрома применяют метод хлорирования и сублимации СгС1э [460]. Металлический хром или сплав растворяют в смеси кислот (HF, HN03, H2S04). Раствор выпаривают и прокаливают до получения окислов, которые затем хлорируют при 900° С. Хлориды хрома(Ш) и других металлов выносятся из зоны реакции; в лодочке остается только окись алюминия. Метод используют для определения алюминия. Аналогичным образом производили анализ каменных метеоритов [888]. В химических транспортных реакциях используют многие летучие соединения хрома: Сг02С1г, CrCIs, СгС14, СгВг4, CrJ [525]. Летучие соединения хрома(Ш) с 6-дикетонами, например гексафторацетилацетонатом хрома(Ш), могут быть применены для разделения Cr(III),Rh(III), Fe(III) перегонкой [293]. Летучесть трифторацетилацетоната хрома(Ш) используют для микроопределения хрома в геологических и лунных образцах масс-спектральным методом [736].

Методы газовой хроматографии разделения смесей, содержащих хром, описаны в разделе «Газохроматографические методы» (см. главу III).

154

Глава VII

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХРОМА В ПРИРОДНЫХ И ТЕХНИЧЕСКИХ ОБЪЕКТАХ

ПРИРОДНЫЕ ОБЪЕКТЫ

Развитие инструментальных методов анализа привело к тому, что в современной аналитической химии природных объектов большую роль играют методы анализа без разрушения исследуемых проб. Применение этих методов для определения содержания хрома во многих земн

страница 62
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Аналитическая химия хрома" (1.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить профнастил в спб от производителя
Lowell 5636
Электрические котлы Эван Warmos-IV 18
обучение визаж-стилист в бишкеке

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)