химический каталог




Аналитическая химия хрома

Автор А.К.Лаврухина, Л.В.Юкина

или озоном, а также окислением солей Сг(Ш) перманганатом калия или РЬ02 [2]. Трехокись хрома — сильный окислитель; легко окисляет S, Р, As, H2S, NHa, S02; вызывает загорание некоторых органических соединений (спирта, бумаги); не реагирует с HN03. При 200—550° С Сг03 разлагается с выделением кислорода.

Трехокись хрома хорошо растворима в воде с образованием хромовых кислот общей формулы Н20-з;Сг03 = Н2Сгх031+1 (х — = 1-ч-4), которые существуют только в водных растворах. Монохромовая (хромовая) кислота Н2Сг04 относительно слабая (А'2 = 3-10"'), двухромовая И2Ст20, (Ж2 = 2-Ю'2), трихромовая Н2Сг3О10 и тетрахромовая Н2Сг4013 — более сильные кислоты [2]. Большинство металлов растворяется в растворах хромовой кислоты, a Fe и А1 пассивируются за счет образования окисной пленки. Гидроокиси металлов и хромовая кислота взаимодействуют с образованием хроматов. Монохроматы щелочных металлов, аммония и магния хорошо растворимы в воде, хромат кальция — значительно хуже, а хроматы бария, свинца и ряда других металлов трудно растворимы. Растворимость бихроматов, как правило, выше растворимости монохроматов [2]. Класс хроматов очень разнообразен; существует также множество двойных хроматов. Сведения о составе, структуре, растворимости и других свойствах хроматов приведены в [2, 1096].

Известны и другие окислы хрома, например Сг205, Сг308 [374]. Последний является двойным соединением Сг03-Сг206. Окисел Сг205 обладает антиферромагнитными свойствами и электрическим сопротивлением.

Перекисные соединения 12, 213, 1096]. При действии на растворы хроматов перекиси водорода в зависимости от условий опыта образуются пероксохроматы или аддукты перекиси хрома Сг05. Известно два ряда пероксохроматов: фиолетовые пероксохроматы состава М2[СгОв] и красно-коричневые пероксохроматы состава Mj[Cr08] — соли надхромовой кислоты Н3Сг08. Последние соединения парамагнитны и имеют один неспаренный электрон. Соль

16

17

KaCrOs довольно устойчива и разлагается (со взрывом) лишь при температуре выше 170° С. Красные пероксохроматы разлагаются кислотами с выделением кислорода и образованием окрашенных в синий цвет соединений. Перекись хрома Сг05 образуется в. кислой среде по уравнению

HsCrOj-|-2HjOj = C;Os-i ЗН20.

В свободном состоянии Сг05 не существует; она устойчива в диэтиловом эфире (темно-голубой раствор). Реакцией ее образования пользуются для открытия хрома. При добавлении пиридина к эфирному раствору выделяется диамагнитное соединение руСЮ5, мономерное в бензоле.

Четырехокись хрома существует только в виде двойных соединений с аммиаком, цианидами щелочных металлов и некоторыми органическими соединениями.

Сульфиды. Известны сульфиды GrS, Cr,S8, Cr5S„, Cr3S4, Cr2S3, Gr6S8 и полисульфид Cr2S6 [391]. Получают сульфиды при 24-часовом нагревании в электрической печи при 1000° С смесей соответствующих эквивалентных количеств электролитического хрома и очищенной серы в запаянных кварцевых ампулах. Низшие сульфиды хрома CrS, Cr,SB, Gr6Se и Cr3S4 можно получить также при разложении полуторного сульфида хрома Cr2S3 в токе водорода или методом химических транспортных реакций с использованием А1С13 в качестве транспортирующего агента. CrS устойчив только при высоких температурах, при охлаждении дис-пропорционирует на высший сульфид и хром. Cr2S3 получают при действии сероводорода на чистый хром и различные соединения Сг(Ш). Cr2S3 устойчив при кипячении в воде и в растворах щелочей, нерастворим в НС1, Н3Р04, Н2С204, но полностью разлагается HNO„ и конц. H2S04-Cr3S4 — серо-черный порошок, разлагающийся при 1350° С на CrS и серу. Получают при взаимодействии металлического хрома и серы в вакууме при 500° С с последующим сплавлением продукта при 1700° С. Это труднорастворимое соединение, медленно разлагаемое водой. Растворимость в кислотах растет в ряду H2S04 < НС1 < HN03 [318]. Полисульфид хрома(Ш) — Cr2S5 — получают при 10-дневном нагревании Сг23а с серой при 250° С [391]. Все сульфиды хрома парамагне-тигш |2]. Известны двойные сульфиды составов M2CraS4 и M"CraS4

^Сульфиты [1096]. Средний сульфит хрома(Ш) неизвестен. Обработка растворов хромовых квасцов избытком NaHSOB дает гидраты гидросульфита Cr(HS03)3-reH20.

Сульфаты [1096]. Сульфат хрома(П) известен только в форме гидратов. Моногидрат CrS04-HaO образуется при действии конц. H2S04 на ацетат хрома (II) в отсутствие кислорода воздуха. Это белый порошок, более устойчивый, чем гептагидрат CrS04-7HaO, который получают в отсутствие кислорода воздуха растворением ацетата хрома(П) в разб. H2S04, обработкой металлического хрома

18

или его амальгамы раствором H2S04 или электролитическим восстановлением Cr2(S04)3Ha Pt-катоде. Эта соль нерастворима в этаноле. Растворы бесцветного моногидрата CrS04-H20 и синего CrS04-7H20 быстро окисляются на воздухе. Раствор CrS04 в разб. H2S04 является превосходным поглотителем кислорода. Известны двойные сульфаты составов M2S04-CrS04-6H20j-H MnCr(S04)2-:rH20 [2].

Безводный Cr2(S04)3 получают нагреванием кристаллогидратов при ~ 400° С на воздухе или п

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Аналитическая химия хрома" (1.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Электрические котлы Kospel EKCO.M1 8z
макрон
стол журнальный полигон икс 1
Выгодно кликнуть на ссылку - скидка в KNS по промокоду "Галактика" - купить телевизор в кредит онлайн кредит онлайн в Москве и городах России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)