6 г этого порошка (140—200 меш) смешивают с 50%-ным раствором три-н-октиламина в ксилоле, добавляют 20 мл 10 М HGI и эту суспензию заливают в колонку размером 10 X 1 см. В колонку вносят 10 М раствор HG1 (2—3 мл) и элюируют Сг(Ш) 30 мл 10 М HCI, W(VI) - раствором 7 М HCI-1 М HF, Со(И)-3 М раствором HGI, Fe(IH)—1 М раствором HN03.

Колонка

Со(П),Мп(П), V(V), N1(11), Cr(VI) V(V), Ni(II), Cr(VI)

Ni(II), Cr(VI)

Элюат Fe(III), Mo(VI)

Co(II), Mn(VII)

V(V)

Ni(II) Cr(III)

При анализе сталей используют колонку размером 0,5 X 20 см, заполненную 0,9 г порошка целлюлозы; тщательно промывают ее ацетилацетоном и для разделения компонентов стали используют следующие составы подвижных фаз [1102]:

Подвижная фчзт Ацетялацетон (7 мл)

Метпл-я-пропилкетол (7 мл) + 5% конц. НС1 То же (последующие 13 мл) Вода (8 мл) ~{- 2 мл разб. H2S04 (1:20)

Для отделения радиоактивного 6IGr от больших количеств урана (50 г) используют колонку с порошком целлюлозы марки Chro-media GFII, обработанной смесью 95% диэтилового эфира + -]- 5% конц. HN03 [919]. Уран(У1) не сорбируется, хром количестA -111;опт.eff

Рис. 26. Разделение Cr(Yl) (2), W(VI) (2), Mo(VI) (3) методом распределительной хроматографии [1073]

Колонка 6 X 0,5 СМ; носитель — фторопласт-3 с размером зерен 250—325 меш; неподвижная фаза — Аликват-336; подвижная фаза — растворы HCI; п — число капель

W IFF Я

венно сорбируется и затем вымывается раствором состава 40 г KSGN + 40 мл метанола + 60 мл диэтилового эфира.

В распределительной хроматографии часто используют полоски хроматографической бумаги [660, 693, 977] вместо колонок, наполненных порошком целлюлозы. Так получены в [660] значения подвижности (Rt) ионов Cu(II), Fe(II), Fe(III), Go(II), Ni(Il), Mn(II), Cr(III), Mo(VI), W(VI), V(IV) для бумаги Ватман N-1GRL/1, обработанной оксимами Lix-64. В растворах 0,5 М (NH4)2S04 значения Rf ионов Cr(III) увеличиваются с ростом рН от ~0,1 при рН 1—2 до ~0,5 при рН 3—6; в растворах 0,5 М NHjGl Rf~ 0,9 в области рН 1—5е. Различные значения Rt ионов Gu(II) (Rf ~ 0) и других исслдованных ионов позволяют осуществить отделение Gu(II) от Сг(Ш) и других ионов с использованием как бумаги, так и колонки с порошком целлюлозы Ватман.

Найдены условия разделения смеси А1(Ш), Cr(III), Zr(IV), и Mo(IV) и смеси Сг(Ш), TJ(VI) и W(VI) на бумаге Ватман № 1 (размером 25 X 2,5 см), пропитанной насыщенным раствором 1-фенил-3-метил-4-беизоилпиразолона-5 [693]. В первом случае для хроматографирования употребляют смесь метилэтилкетон — ацетон — 6 М HG1 (5:3: 2), значения Rf равны: А1(Ш) — 0,91', Сг(Ш) — 0,53, Zr(IV) — 0. Во втором случае употребляли ту же смесь с соотношением компонентов 3,5 : 5 : 1,5; значения Rf равны: Mo(VI) - 0,94, Gr(III) - 0,82, U(VI) - 0,72, W(VI) - 0,10. Описано [533] разделение элементов методом распределительной хроматографии при нейтронно-активационном анализе пленок ар-сенида галлия. Метод использован при определении хрома в ар-сениде галлия кинетическим методом [127].

14?

143

Хроматография на бумаге

Для отделения ионов хрома от ионов других элементов, а также для разделения смеси Cr(II), Cr(III) и Cr(VI) используют различные варианты методов хроматографии на бумаге [494]. Изучено поведение ионов хрома в различных условиях проведения эксперимента. Наибольшее число работ посвящено изучению следующих систем подвижных фаз: спирт (или смесь спиртов)—HG1 (или H2S04) [169, 921], спирты—бензол—HG1 [230], ацетон—НаО— HNOs [869], спирт-СН3СООН [879], кетон-HGl (H2S04) [168, 733], кетон—спирт—HG1 [746], диоксан—HN03—вода [1087], вода — этанол — аммиак [290, 487].

Значение Rt ионов Сг(Ш) для многих систем подвижных фаз близко к пулю [230, 290, 312, 417, 565, 641, 733, 746, 869], поэтому при хроматографических разделениях зоны Сг(Ш) располагаются вблизи старта (место нахождения исходного раствора). Значения Л,, равные 0,90—1,00 для ионов Сг(Ш), получены в системе НС1-Н3Р04-Н20 (10 : 1 : 9) ив 40%-ной HN03, насыщенной щавелевой кислотой [984]. Состав подвижной фазы сильно влияет на эффективность разделения элементов. Так, значения Rf для 60 ионов различных элементов, полученные для смесей (1 : 1) м-пентанола с 1, 2, 4, 6, 8 и 10 М HG1, изопентанола с 4, 6, 8 и 10 М HG1 и трет.пентанола с 2, 4 и 6 М НС1 [921], показали, что наибольшей эффективностью обладают смеси пентанола с НО.

Большое влияние на значение Rf ионов Сг(Ш) оказывает муравьиная кислота [985]:

Состав подвижной фазы ^/

НСООН 0,73-0,92

НСООН — НС1 — ацетон

3:3:4 0,21 — 0,45

3:4:3 0,44 — 0,67

3:5:2 0,66 — 0,75

Присутствие антибиотиков (пенициллина, стрептомицина, хлоргидратов тетрациклина, окситетрациклина и хлортетрацикли-на) также существенно изменяет значения Rf ионов Сг(Ш), Мп(П), Fe(III), Co(II), Ni(II), Gu(II), Zn(II), Ag(I), Cd(II), Hg(II), Pb(II), Bi(III), Th(IV) и U(VI) в системах этанол—вода и бутанол—вода— НО [730]. Это позволяет производить разделение тройных смесей Cr—Cd—Си, Сг—Со—Си, Cr—Ni—Си, а также отделять хром от большинства указанных элементов.

Значен