химический каталог




Аналитическая химия хрома

Автор А.К.Лаврухина, Л.В.Юкина

сложняется интенсивным восстановлением Cr(VI) катионитами в слабощелочных растворах; только при рН~11 ионы СгО2- практически полностью остаются в элюате.

Для отделения хромат-ионов от ионов, образующих прочные катионные комплексы в аммиачной среде, используют катиониты с карбоксильными группами, например Амберлит IRC-50. На колонке, заполненной катионитом в NHj-форме, отделяют Сг04 от аммиачного комплекса Cu(II) [718].

Изучена сорбция Cr(III) и других катионов из ацетатных растворов активированным углем СКГ [223]. Найдено, что в растворе 0,45 М СН3СООН + 0,05 М CH3COONH4 может быть достигнуто эффективное разделение хрома и урана. Сорбцию Cr(III) на окисленном угле марки БАУ и на монофункциональном карбоксильном катионите КБ-4П-2 в ]Ма+-форме используют для определения хрома в морской воде [430].

Разделение на анионитах. Ионы Сг(Ш) слабо поглощаются анионитами из растворов кислот НС1 [6, 392, 832], HN03 [173, 392], HF [328], HBr [1071], а также из растворов роданида аммония [61 и LiCl [65].

Ионы Cr(VI) сорбируются из НС1 [392], H2S04 [913], НС104 и ее солей [738J и HF [328]. Коэффициенты распределения ионов Сг(Ш) и Cr(VI) между анионитом AG-1X8 и растворами H2S04 разной концентрации приведены ниже [1069J:

HsS04, М 0,005 0,015 0,05 0,1 0,5 1,0 2,0

Сг (VI) (л-10-») 25 12 12 7,8 2,1 0,8 0,3

Cr (III) 5,1 3,4 2,1 0,7 <0,5 <0,5 <0,5

Уменьшение сорбции Сг(Ш) с ростом концентрации растворов H2S04 обнаружено и для анионита Дауэкс-1Х8 [686]. Изучена сорбция Cr(VI) анионитом АВ-17 из растворов, содержащих ионы N03, СГ, SOj~, СЮ^, Р04~ [150]. Исследована сорбция хлорокомплексов Сг(Ш) и Mn(II) на анионите Дауэкс-2Х8 из 7 и 10,5 М НС1 [832]. Установлено, что с повышением температуры коэффициент распределения Мп(П) повышается, а значения коэффициента распределения Cr(III) изменяются по сложной кривой (в интервале 1—25° С они остаются постоянными, затем скачкообразно возрастают, после чего довольно быстро снижаются). С уменьшением основности анионита сорбируемость Сг(Ш) возрастает, особенно в слабокислых растворах HF. Показано [7] увеличение К& для Cr(III) с ростом концентрации НС1 и H2S04 в случае использования слабоосновного анионита ЭДЭ-10; в 1 N НС1 и H2S04 соответствующие значения равны 20 ± 0,5. Наблюдается также рост значений Kd по мере увеличения концентрации NH4SCN от 6,5 (для 0,012 М) до 37,6 (для 1,4 М).

Сильноосновные аниониты используются для отделения Cr(III) от Mo(VI), W(VI) [328], Fe(IH) [8701, V(V), Mo(VI), W(VI) [1069]. Значительно более часто используются аниониты для отделения хрома в виде СЮ4-, однако следует иметь в виду возможность восстановления этого иона до Сг(Ш) некоторыми анионитами, что приводит к снижению качества разделения [328, 913, 1069]. Аниониты используют при анализе сталей и сплавов [738, 772], руд [914J. Разделение MnO^, [Ce(S04)3J2~ и Сг20?~ осуществляют на анионите АВ-17, модифицированном гидразином [320]. Mn(VII) вымывают 0,1 N раствором N2H4-2HC1, Ce(IV) — 0,05 М H2S04 и Cr(VI) — 1 М H2S04.

Описаны методы отделения хрома на анионитах в растворах органических комплексообразующих веществ. В частности, благодаря инертности аквокомплекса Сг(Ш) при замещении Н20 на С20|~ он может быть отделен от Fe(III) и А1(Ш), которые сорбируются на анионитах Амберлит IRA-400 или IRA-401 в виде окса-латных комплексов [915]. Оптимальной средой для отделения Сг(Ш) от Fe(III) и А1(Ш) является раствор 0,3 М НС1 + + 0,0018 М Н2С204.

Детально изучена сорбция Сг(Ш) из тартратных растворов [901]. Значения Kd увеличиваются с ростом рН раствора (вплоть до рН 6) и зависят от концентрации тартрат-иона. (рис. 24). Найдены условия разделения Cr(III), Ni(II), Fe(III), Mo(VI) на колонке анионита Дауэкс-2Х8 длиной 5 см; в качестве элюента для Cr(III) и Ni(II) применяют 8,5? Ю-2 М раствор винной кислоты с рН 3,5; Fe(III) элюируют 8,5-10~2 М раствором винной кислоты в 0,1 М НС1, a Mo(VI) — 3 М раствором NaOH (рис. 25).

Коэффициенты распределения Сг(Ш) между анионитами и растворами ЭДТА уменьшаются с увеличением ее концентрации от значения 60 (0,01 М ЭДТАШ) до 9 (0,10 М ЭДТАШ) [392]; в0,5%-ном растворе комплексона III они мало зависят от рН раствора [7], но существенно возрастают в присутствии NH4C1 [457]. Найдены условия разделения смесей Ba(II), Sc(III), Cr(III), V(IV) [926], Сг(Ш) и V(V) [527] и Fe(III), Cr(III) и V02+ [353].

138

139

Анионит Дауэкс-2Х8 (размер зерен 200—400 меш, обработан 8,5-Ю-2 М раствором винной кислоты с рН 3,5; длина колонки 5 см). Элюент: / — 8,5 -10—2 М винная кислота, рН 3,5; II — 8,5Ю-' М винная кислота в 0,1 М НС1; III — 3 М NaOH

Исследуемый кислый раствор предварительно нагревают для восстановления V(V) до V(IV) комплексоном III и для ускорения образования комплек-соната хрома. Раствор охлаждают и пропускают через колонку размером 12 X 0,5 см, заполненную анионитом Дауэкс-1Х8 в ЭДТА-форме. Вымывание проводят 0,1 М раствором комплексона III. Через 30 мин. становятся отчетливо видны три] окрашенные хорошо разделенн

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Аналитическая химия хрома" (1.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.02.2017)