лощается катионитом; коэффициенты распределения для других комплексов соответственно равны 50, 400 и > 2000 в смеси 1,0 М НС1 — 8% этанола и 5, 60 и 400 в смеси 2,0 М НС1 — 60% этанола [1072].

Вследствие того, что скорости образования акво- и хлороком-плексов в этанольных растворах HG1 много меньше, чем в соответствующих водных растворах, можно получить количественное разделение комплексов хроматографическим методом. Однако отделение Сг(Ш) от многих элементов, за исключением Th(IV), Zr(IV), Ba(II) и некоторых редкоземельных элементов, затруднительно из-за того, что разные комплексы Cr(III) элюируют в существенно различных условиях [10721. Значения Kd увеличиваются с ростом длины углеродной цепи в молекулах спиртов, изомерия последних не оказывает влияния [499].

При анализе растворов зеленого комплекса хрома(Ш) с фосфат-ионом разделение в обычных условиях протекает не полностью: небольшое количество Н3Р04 поглощается катионитом, но значительная часть хрома проходит через колонку [392J.

Изучено [1006] хроматографическое поведение ряда растворимых полифосфатов металлов в присутствии избытка полифосфата натрия на колонке, заполненной катионитом Амберлит JR-120 в Н+-форме. Найдено, что зеленый комплекс Сг(Ш) полностью переходит в элюат; на этом основано отделение хрома от Zn, Со, Ni и Си. При высоких значениях рН (> 7) Сг(Ш) образует с пи-рофосфатом натрия устойчивое комплексное соединение Na6[Cr2(P207)3]; оно используется для разделения Сг(Ш) и Мп(Н) [385, 386]. Ионы Мп2+ поглощаются катионитом, а хром проходит через колонку.

Разделение 59Fe(III) и 51Сг(Ш) основано на различной устойчивости в кислых средах их пирофосфатных комплексов; прирН2 комплекс Сг(Ш) аеустойчив [306]. Ионы Сг(Ш) и Fe(III) сорбируются на катионите КУ-2, затем колонку промывают кислым раствором пирофосфата натрия для элюирования Fe(III); Сг(Ш) элюируют 10%-ным раствором HaS04.

Способность Cr(III) образовывать при нагревании прочное комплексное соединение с роданид-ионом используется для его отделения от Fe(III) [385, 386], Fe(III), Co(II) и Ni(II) [271]. Ниже

приведены значения коэффициентов распределения Сг(Ш) между катионитом СБС и растворами NH4SCN разной концентрации [71:

NH4SCN, М < 4-Ю-2 0,16 0,7 1,4 5,0

Kd Полное поглощение 102,0 95,2 72,0 72,0

При хроматографическом разделении элементов в родапидных растворах следует иметь в виду, что вымывание со смолы сорбированного хрома может быть чрезвычайно затруднено, особенно при использовании слабоосновных катионов [327].

Ионы Сг(Ш) образуют прочные комплексы с органическими кислотами (уксусной, щавелевой, лимонной и др.), которые не сорбируются катионитами: этим пользуются для отделения хрома от других элементов, например от Fe(III) [767]. Используют также и инертность аквокомплексов Сг(Ш) при замещении Н20 на С204 -ионы [915]. При определенных условиях Сг(Ш) прочно удерживается катионитом и не элюируется растворами щавелевой кислоты. Метод используют при анализе бинарных смесей Сг—А] и Cr—Fe.

Исследуемый раствор пропускают через колонку с катионитом Дауэкс-50X8 в Н+-форме; колонку промывают водой, а затем Fe(III) и А1(Ш) элюируют охлажденным 2%-ным раствором Н2С204 до отрицательных реакций с SCN-иопом и ализарином соответственно. Сг(Ш) десорбируют с катионита после перенесения его в стакан обработкой горячим щелочным раствором Н202.

Для отделения хрома используются также растворы комплек-сонов. Это основано на различной устойчивости комплексонатов Сг(Ш) в кислых и щелочных средах. В [833] определены значения Kd для различных катионов (катионит Дауэкс-SOWXlO, [Me] = = 2- iO'3 М, [HN03] = 0,03-0,8 ЛГ и [ЭДТА] = 5 М. Для Сг(Ш) значения коэффициентов распределения увеличиваются с ростом концентрации ионов Н+. Например, lg Kd изменяется от нуля при [Н+] = 0,05 М до ^ 0,45 при [Н+] = 0,8 М. Ионы Сг(Ш) практически не сорбируются катионитами из 0,08—0,1 М растворов HN03 [833] и НС1 [100]. На этом основано его отделение от А1(1И), Fe(III) [833] и Со(И) [100]. В щелочных растворах получены высокие значения Kd Сг(Ш) между катионитом СВС и 0,5%-ным раствором комплексона III [7]; Kd = 1122™ при рН 2,05—5,10.

137

136

На этом основано разделение Сг(Ш) и Ti(IV) [7, 22], Сг(Ш) и V(V) [527].

Для получения препарата 51Сг высокой удельной активности облучают нейтронами [Сг(Н20)6]3+, сорбированный на катионите Дауэкс-50; образующиеся ионы 51Сг2+ элюируют 0,01—0,1 N раствором Н2С204, насыщенным 02 или Н2 [136, с. 343]. Степень обогащения увеличивается при снижении температуры до 0,5° С и равна 103—104.

Ионы Cr(VI) очень плохо сорбируются катионитами из растворов НС1, HNO3, H2S04 [90; 136, с. 343; 928]; значительно лучше они поглощаются из НСЮ4. С увеличением ее концентрации в растворе Kd возрастает [90, 928]. Для многих аналитических целей применяют окисление Сг(Ш) до Cr(VI) с последующей сорбцией катионов других элементов на катионитах. Таким путем отделяют хром от Fe(III) [10181, Fe(III), А1(Ш) [21, 694], V(V) [526]. Проведение таких анализов о