химический каталог




Аналитическая химия хрома

Автор А.К.Лаврухина, Л.В.Юкина

оны I—III групп остаются в растворе [74]. Купфероном осаждают Ti(IV), Sn(IV), Ce(IV), Sb(III), W(VI), U(IV), V(V), Fe(III), Zr(IV), Ti(IV), Nb(V), Ta(V) и отделяют их от Cr(III), Al(III), Co(II), Mn(II), Zn(Il), которые остаются в растворе [94, 5181. Установлено, что из слабокислого раствора коричнокислый аммоний количественно осаждает при нагревании Cr(III), Al и Fe(III) в виде основных солей, в то время как Mn, Ni, Со, Zn остаются в растворе [323].

127

ЭКСТРАКЦИОННЫЕ МЕТОДЫ

В практике аналитической химии хрома экстракционные методы чаще _всего применяются для удаления других элементов, присутствующих в исследуемых растворах. Вследствие инертности аквокомплекса [Сг(Н20)5]3+ соединения Сг(Ш) сравнительно плохо экстрагируются органическими растворителями [153, 154, 292, 420]. Большинство методов экстракционного отделения хрома от других элементов основано на экстракции ионных пар анионов Cr(VI) с органическими катионами или протоном, соль-ватированным органическими растворителями.

Экстракция спиртами, эфирами и кетонами неорганических соединений хрома. Соединения Сг(Ш) и Cr(VI) практически не экстрагируются диэтиловым, р,р"-дихлордиэтиловым эфирами из разных сред [154]. Хром(Ш) не экстрагируется также смесями 2-этилгексанбла и петролейного эфира, а также смесями других спиртов [7431, растворами ТВФ из сернокислых и солянокислых сред [522]. Наблюдается только экстракция Сг(Ш) 100%-ным ТВФ из перхлоратных растворов [570]. В состав экстрагируемого комплекса входят катионы [Сг(Н20)в]3+ или [Сг(Н20)5СЮ4]2+.

Хром(У1) экстрагируется из 0,5 М HaS04 100%-ным ТБФ [1092J. Природа и концентрация кислоты существенно влияют на степень экстракции [10931 (рис. 21). Из растворов НС1 и НВг (при концентрации ^ 4 М) Cr(VI) полностью экстрагируется, а при более высоких концентрациях кислот происходит восстановление Cr(VI) до Сг(Ш) и степень экстракции снижается. Из 1 М НС1 хром(У1) экстрагируют растворами ТБФ в бензоле в виде соединения НСг03С1 • геТВФ, из 1 М НСЮ4 или H3S04 — в виде сольватированпых кислот Н2Сг20, • «ТБФ [1061, 1092, 10931. Введение высаливателей, например NH4C1, повышает степень экстракции [1128]. Оптимальные условия экстракции: 1 М НС1, 1 М NH4C1, 1,09 М ТВФ (30%-ный раствор в ксилоле), время встряхивания 10 мин.

Хром (VI) количественно экстрагируется в виде голубой над-хромовой кислоты 25%-ньш раствором ТБФ в бензоле из 0,01 — 0,037 М H2S04 или из растворов HN03 и НСЮ„ с рН 1,3—1,8 [1021]. При концентрации Н202, равной (1,5 5,1)-10-3 М, над-хромовая кислота количественно экстрагируется в форме ассо-циатов с анионным комплексом типа Сг05Х~ (где X — ионы СГ, HSO; и др.).

Хром(Ш) не экстрагируется этилацетатом [4201. Надхромо-вая кислота экстрагируется и может быть отделена от V(V), Hg(II), Fe(III), Mo(VI) и большинства других катионов [327, 399, 753]. Оптимальные условия экстракции: рН 1,74 + 0,2, концентрация Н202 0,02 М, температура 10° С или ниже [399]. Реэкстракцию хрома проводят раствором щелочи. Экстракцию Cr(VI) этилацетатом применяют для фотометрического определения хрома [327, 753].

Рис. 23. Зависимость коэффициента распределения Сг(Ш) от рН водной фазы (1,1 -10~5 г-ат Сг/л, 2,0 г-ион SCN-/^) при экстракции растворителями [432]

1 — ТБФ; 2 — метилбутилкетон; 3 — циклогексанон; 4 — метилиэобутилкетон; 5 — бутанол; б — изопентанол; 7 — гекеанол; 8 — гептанол; 9 — октанол; 10 — бутилаце-гат; 11 — амилацетат; 12 — этиловый эфир; 13 — р,р'-дихлордиэтиловый эфир

Из солянокислых растворов хром(Ш) практически не экстрагируется метилизобутилкетоном [154, 7611. Экстракция хрома(У1) этим экстрагентом изучалась многими исследователями [154, 624, 816, 817]. На рис. 22 показана зависимость степени экстракции Cr(VI) метилизобутилкетоном из различных сред [817]. Максимум экстракции наблюдается в 3—4 М НС1. Из 6 Л#НС1 экстрагируется только ~82% хрома за счет частичного восстановлепия Cr(VI) до Сг(Ш). При экстракции из смеси 3—4 М НС1 и 2М НС104 степень экстракции ~95% [761]. Простой и селективный метод отделения хрома от большинства элементов (Al, Fe, Мп, № и V) состоит в экстракции Cr(VI) метилизобутилкетоном из 1—3 М НС1 [8161. В количествах более 1% экстрагируются только Hg, In, Re, Sb, TI и W. Реэкстрагируют хром водой. Экстракцию Cr(VI) метилизобутилкетоном применяют для фотометрического определения хрома [624, 816J.

Хром(Ш) достаточно хорошо экстрагируется кислородсодержащими растворителями из кислых растворов, содержащих роданид-ион [432, 1013]. Оптимальные условия экстракции роданид-ных комплексов Cr(III): 1—3 г-ион/л SCN~ и рН 1—3 (рис. 23) [432]. Наилучшими экстрагентами являются ТВФ, метилбутил128

5 А. К. Лаврухина, Л. В, Юшша

129

кетон, циклогексанон и метилиэобутилкетон. Из-за малой скорости обмена Н20 на SCN"-HOHH В аквокомплексе Ст(Ш) степень экстракции увеличивается с повышением температуры и при стоянии раствора перед экстракцией [154]. Основными экстрагирующимися формами Сг(Ш) являются хромроданидные кислоты состава H„Cr(SCN)„ ? геН20 • тТВФ, H2Cr(SCN)5 ? иНаО ? тТВФ и

страница 51
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Аналитическая химия хрома" (1.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
юрист реструктризация ипотека москва
one step peroxide solution
курсы маникюра педикюра в москве
кп на новой риге до 40 км старт продаж

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)