химический каталог




Аналитическая химия хрома

Автор А.К.Лаврухина, Л.В.Юкина

Сг(Ш) атомарным водородом, цинком или амальгамой цинка, электролизом с Pb-катодом и при растворении спектрально чистого хрома в 0,3 М НС1, H2S04, НС104 в отсутствие свободного кислорода [678]. Безводные соли Сг(П) бесцветны. Водные растворы имеют небесно-голубой цвет; из них выделяют кристаллы различных гидратированных солей — CrS04-5H20, СгС12-4Н20, СгВга-6Н20, Сг(С104)2-6НгО и Сг(ОСОСН3)2-2Н20. Соединения Сг(П) — сильные восстановители. Наиболее распространенный среди них K4[Cr(CN)3] — кристаллическое соединение синего цвета; водные растворы его окрашены в красно-оранжевый цвет и устойчивы только в течение ~? 3 час. Они быстро восстанавливают до металлов соединения Ag(I), Pb(II), Hg(II), T1(I), Bi(III), As(V), Sb(V), Sn(IV), Te(IV), медленно - Cu(I), Cu(II), Cd(II), AH(III) 11105]. Наиболее устойчивым соединением является ацетат хрома (II). Он имеет структуру димера, в котором два атома хрома непосредственно связаны между собой (Сг—Сг). Такие связи характерны для переходных элементов.

Соединения хрома (III) (система (Р) весьма стабильны. Катион Сг(Ш) в водных растворах существует только в виде кинетически инертного аквокомплекса [Сг(Н20)в]3+. Химия Сг(Ш) в водных растворах определяется очень малой скоростью обмена молекул воды в этом комплексе на другие лиганды. По данным [344], период полуобмена для пего измеряется днями (табл. 4), в то время как в большинстве апалогичных комплексов других металлов время замещения молекул воды много меньше 1 мсек. Большой

12

13

Окислы и гидроокиси. Закись хрома СгО получают при окислении воздухом или HN03 амальгамы хрома [1096] или термическим разложением в вакууме Сг(СО)6. Существует две разновидности закиси хрома: мелкие гексагональные кристаллы красного цвета и пирофорный черный порошок. Закись хрома СгО интенсивно окисляется до Сг203 на воздухе выше 100° С; восстанавливается водородом при 1000° С до металлического хрома; нерастворима в воде и разбавленных HNOa и H2S04; реагирует с НС1 с выделением водорода. Гидрат закиси хрома Сг(ОН)2 осаждается щелочами из растворов солей Сг(П) в отсутствие кислорода воздуха в виде коричневого осадка, нерастворимого в воде и разбавленных кислотах; медленно растворяется в концентрированных кислотах. Произведение растворимости равно 2,0-10~20 при 18° С. Гидрат закиси хрома легко восстанавливается до металла.

Окись хрома Сг203 — соединение зеленого цвета с твердостью корунда (т. пл. 2435° С, т. кип. 3000° С). Окись хрома получают при горении металла в кислороде, термическом разложении Сг03, бихроматов аммония и ртути, а также другими способами [1096]. Сг203 нерастворима в воде, этаноле, ацетоне; тонкодисперсный порошок слегка растворим во всех кислотах и щелочах. В 70%-ном растворе НС104 окись хрома окисляется до Сг03. При повышенной температуре окись хрома восстанавливается до металлического хрома водородом, окисью углерода, кремнием, алюминием, кальцием, магнием, щелочными металлами. Сг203 легко окисляется до Сг03 расплавленными нитратом, хлоратом и перманга-патом калия, а также воздухом в присутствии сильных оснований [2]. При взаимодействии Сг203 и окислов металлов образуются хромиты тина М11Сга04 (где М" = Си, Pb, Be, Mg, Са, Ва, Zn, Cd, Mn, Fe, Co, Ni). Они имеют, как правило, структуру шпинели, в которой ионы Сг3+ занимают октаэдрические пустоты. Получены хромиты других составов. Обзор сведений о свойствах хромитов и фазовые диаграммы в системах Сг203—М.,.0,, приведены в [2, 1096]. При растворении Сг203 в концентрированных щелочах, вероятно, образуются комплексы [Сг(ОН)„]3~ и [Cr(OH)6(H20)F~, из таких растворов выделяются кристаллические соли состава М„Сг(0Н)3+„ (га = 3-н-5) [213]. Химический состав гидратов окиси Сг(Ш) выражается двумя формулами: СгООН и Сг(ОН)а [507]. Найдено три модификации СгООН: ромбоэдрическая а-модификация серо-фиолетового цвета, образующаяся при смешивании растворов СгОа и Cr(N03)a в атмосфере водорода, ромбическая 7-СгООН и зеленая орторомбическая модификация, соединение зеленого цвета. а-СгООН является единственным соединением типа МООН с короткой и симметричной водородной связью. Гидроокиси Cr(III) растворимы в кислотах и щелочах, но плохо растворимы в аммиаке.

Двуокись хрома получают нагреванием Сга03 в атмосфере кислорода при 320—400° С; термическим разложением хромата или бихромата аммония при 200—250° С; восстановлением хромата гидросульфитом натрия или этанолом; окислением солей Сг(Ш) гипохлоритом натрия. Существуют две модификации СгОа: черный парамагнитный гигроскопичный порошок и черные ферромагнитные кристаллы тетрагональной сингонии [2]. Двуокись хрома нерастворима в холодной воде, но хорошо растворима в HNOa; разлагается при нагревании выше 300° С с выделением кислорода.

Трехокись хрома Сг03 (хромовый ангидрид) — красные с фиолетовым оттенком кристаллы, очень гигроскопичны и расплываются на воздухе [374]. Получают действием конц. HaS04 на бихромат натрия и при окислении Сг203 кислородом при давлении 12 атм и 460° С в присутствии катализаторов (окислов серебра, магния и др.)

страница 5
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Аналитическая химия хрома" (1.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
подставки под тв из стекла
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестницы для дома кованые - качественно и быстро!
посуда фирмы томас цены
обучение на визажиста в москве адреса

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)