химический каталог




Аналитическая химия хрома

Автор А.К.Лаврухина, Л.В.Юкина

в спектрального анализа изложены в [4411. Структура электронных оболочек атома хрома — ls22s22pe3s23pe3d64s — определяет сложный характер его спектра. Он состоит из 1133 спектральных линий [477]. Наиболее интенсивные линии хрома расположены в видимой области и имеют длины волн 425,43, 427,48 и 428,97 нм. Для определения малых количеств хрома используют линию 425,43 нм [178, 186]. Однако в присутствии кальция она непригодна для определения хрома из-за влияния интенсивной линии кальция 428,93 нм. В УФ-области имеется ряд менее чувствительных линий; 340,53, 357,86 и 389,34 нм. Во многих случаях пользуются также линиями 278,07, 283,56, 284,32 и 284,98 нм. Например, пределы обнаружения хрома по линии 283,56 нм равны 1-10~3% при возбуждении спектра в обычной дуге и 5• 10~4% — в дуге Столвуда [283].

Потенциал ионизации атома хрома равен 6,8 эв\ хром относится к числу трудновозбу; имых атомов. В ряду летучести элементов

Hg > Bi > Ma > Ag > Au > Ge > Fe > Ni > Co > V > Cr > >Ti>U>Zr>Ta>W>B

хром близок к труднолетучим элементам. Этим объясняется влияние температуры электродов па ход кривых обыскривания для хрома в стали (рис. 10) [250]. Основными процессами, которые изменяют соотношение содержания хрома в газовой фазе, подвергающейся анализу, и в порошковой пробе, являются окисление в окисной пленке и диффузия атомов хрома к поверхности. Хром обладает большим сродством к кислороду, чем железо, и поэтому при анализе сталей и горных пород окисная пленка обогащается хромом наряду с Al, Si, Мп (и обедняется Ni, Со, Си). Для снижения влияния состава пробы при анализе руд, горных пород обыч72

следует отметить работы в области использования новых источников возбуждения спектров, которые обеспечивают наиболее полное использование анализируемого материала.

В качестве источников возбуждения спектров применяют дугу постоянного и переменного тока, низковольтный, высоковольтный, конденсированный и высокочастотный искровые разряды [222]. Описан способ возбуждения спектров анализируемых образцов в сильнотоковом (—60 а) стабилизированном стенками импульсном дуговом разряде в атмосфере аргона [1075]. В этих условиях предел обнаружения хрома (4 ч- 10)-Ю-9 г. Стандартное отклонение ± 15%. Используют лазерные источники возбуждения спектров [183, 283, 1108, 1118]. Так, рубиновый лазер в комбинации с искровым источником возбуждения спектра применяют для определения следов Cr, Со, Fe, Mn, Mo, Sn и Zn в гомогенных синтетических порошках фторида бария, окислов алюминия, иттербия и вольфрама [1118]. В последние годы стали применять плазматроны [543]. Пределы обнаружения хрома при разных способах возбуждения в пробе, смешанной с угольным порошком (1 : 1), равны (в %):

Испаренпе из канала угольного

электрода 1.10-з

Метод воздушного дутья 1.10-3

Плазматрон 9-10~а

Применение электродов из стеклоутлерода увеличивает интенсивность линии Сг 286,26 нм примерно в 3 раза по сравнению с обычными угольными электродами [429]. Отмечены также высокая стабильность разряда и малое влияние примесей, содержащихся в таких электродах. Эти электроды могут быть использованы при определении Mn, Mg, Fe, Zn, Y, Сгиз растворов но методу

73

вращающегося диска, а также при испарении сухого остатка с торца электрода. Интенсивность линий Cr, Bi, Gu, Fe, Ga возрастает в среднем в 1,6 раза при применении защитной атмосферы (N2) по сравнению с возбуждением в воздушной атмосфере [885]. Кроме того, применение атмосферы N2 приводит к уменьшению и стабилизации концентрационного эквивалента спектрального фона, в результате чего достигается более высокое, чем в воздухе, отношение /лЯф и снижается предел обнаружения примесей. При прямом спектральном определении хрома в стали и чугунах используют дуговой разряд при пониженном давлении воздуха [308]. Понижение давления воздуха до 400—100 мм рт. ст. позволяет создать условия возбуждения спектра, способствующие снижению предела обнаружения примерно на порядок. Понижение предела обнаружения примесей Al, Ti, Ni, Сг, V, Со, Zr, Nb, Be, Мп в Ta205 достигается за счет использования дугового разряда, окруженного контролируемой атмосферой состава Аг—02 (7 : 3) [291].

Для понижения предела обнаружения примесей в пробах небольшого веса методом эмиссионного спектрального анализа исследованы оптимальные условия применения дополнительной засветки экспонированного участка фотопластинки [709]. Этот прием применен для определения примесей в КОН высокой чистоты. Хром определяют по линии 425,4 нм; предел его обнаружения уменьшается в 16,5 раза и составляет 6-10-9 г. Коэффициент вариации 18—27%. Применение высокочувствительных и контрастных фотопластинок также способствует Снижению предела обнаружения хрома [31]. Использование спектрографов с большой разрешающей способностью позволяет повысить чувствительность прямого спектрального анализа при определении примесей приблизительно в 3 раза [31, 145, 283].

Одним из основных недостатков методов прямого спектрального анализа является влияние основы, ее физических свойств и неод

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Аналитическая химия хрома" (1.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стоимость аренды компьютера
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестницы недорогие на второй этаж цены - цена ниже, качество выше!
столик изо купить
Всегда выгодно в KNSneva.ru - ибп PowerCom - кредит онлайн не выходя из дома в Санкт-Петербурге!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)