химический каталог




Аналитическая химия хрома

Автор А.К.Лаврухина, Л.В.Юкина

аксации протонов определяется скоростью броуновского движения [360]. Кроме того, показано, что в растворах солей Cr(III) время спин-решеточной релаксации (7\) много больше времени спин-спиновой релаксации (ТГ"^>Т^. Постулируется, что это условие является признаком ковалентности связи; в случае растворов солей трехвалентного хрома оно обусловлено большой стабильностью аквокомплексов [Сг(Н20)в]3+.

Определение концентрации парамагнитных ионов (А) в растворах основано на соотношениях [360]

= KBlN и у2 = K3iN,

где K^i и Къг — коэффициенты релаксационной эффективности, определяемые природой парамагнитного иона и ядер, на которых ведется наблюдение (в большинстве случаев это протоны), а также характером их взаимодействия в данном растворителе. При определении значения N все эти параметры должны оставаться постоянными.' Следовательно, К31 и К^г являются величинами, характеризующими степень влияния парамагнитной частицы на скорость релаксации ядер. Они соответствуют скоростям релаксации,

69

которые имели бы определяемые ядра при концентрации данной парамагнитной частицы 1 г-шт/л. Значение (20° С) для иона Сг(Ш) равно 5100 ± 150. Только Gd(III), Fe(III), Eu(II) и Mn(II) имеют более высокие значения КЭ1. Для всех других парамагнитных ионов эти величины существенно маньтле. Вследствие этого появляется возможность определения Сг(Ш) не только на

фоне диамагнитных ионов, но и в присутствии парамагнитных ионов V(III), V(V), Fe(II) Co(II), Ni(II), РЗЭ(Ш).

Основным условием анализа парамагнитных ионов по изменению скоростей магнитной релаксации ядер является строгое постоянство, значений -Кака) в ходе аналитического опыта. Поэтому исследовано влияние изменения температуры, солевого состава раствора и его рН на величины К81(2) [360]. Для акво-иона [Сг(Н20)6Р+ процесс замещения молекул воды в первой координационной сфере протекает с малой скоростью, а энергия активации достигает 10 ккал/моль. Получены следующие значения KSi при различных температурах: ности является образование ассоциатов между парамагнитными и диамагнитными ионами. Наблюдалось также образование ассоциатов и между двумя различными парамагнитными ионами — Сг(Ш) иСи(Н) — в растворах, содержащих 0,187 М Cr(N03)3 и 0,187— 0,748 М CuS04. Чувствительность метода может быть увеличена за счет введения в исследуемый раствор ионов фтора. Установлено, что для Сг(Ш) величина отношения К BS^'F)/К Д^П^ = 1,2-10s. Поэтому при определении скорости магнитной релаксации ядер фтора минимально определяемую концентрацию Сг(Ш) можно снизить на два порядка. Однако при этом необходимо учитывать возможность образования ассоциатов и при низких концентрациях хрома.

Для определения времени релаксации существует две группы методов: импульсные методы и методы непрерывного воздействия поля. К первой группе относится метод спинового «эхо»; он дает более точные результаты, имеет меньше источников ногрешностей, но требует довольно сложной аппаратуры. Ко второй грунне принадлежит наиболее простой метод автодииного генератора: он позволяет выполнять только относительные измерения величин 7\ и ТГ. Одно из преимуществ метода магнитной релаксации заключается в возможности производить анализ в интенсивно окрашенных .и мутных растворах и в растворах, содержащих коллоидные частицы, осадки. С его помощью можно проводить дистанционные определения в потоке.

(,° С Kai

18

5000

25 5250

30 5250

Кислотность раствора оказывает очень сильное влияние на скорость релаксации протонов ионами Сг3+ (рис. 9). В сильнокислых растворах (рН< 1,5) она возрастает за счет ускорения протонного обмена [362], а в области рН 1,5—3,0 снижение скорости релаксации обусловлено вхождением гидроксильных ионов в первую координационную сферу. Это приводит к резкому нарушению симметрии акво-иона, что отражается на корреляционном времени, определяющем его релаксационную эффективность. Этот эффект особенно четко наблюдается в галогенидных растворах, когда наряду с гидроксильным ионом в первую координационную сферу входит и галогенид-ион.

Метод магнитной релаксации позволяет определять содержание Сг(Ш) в растворах в широких пределах его концентрации. Нижние пределы обнаружения 4,1 - Ю-6 г-ион/л в присутствии кислорода и 2,4-Ю-6 г-ион/л в его отсутствие. Верхний предел обнаружения лежит в области насыщенных растворов, и его ограничения обусловлены лишь отклонением зависимости ю—7V» от линейной. Одной из основных причин отклонения от аддитив70

но используют их смесь с чистым угольным порошком в пропорциях 1 : 1 или 1 : 2.

В последнее десятилетие достигнуты большие успехи в развитии методов оптического эмиссионного спектрального анализа. С целью повышения точности, воспроизводимости анализа и снижения пределов определения элементов, в частности хрома, исследования проводятся в нескольких направлениях. Прежде всего

Глава IV

ФИЗИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХРОМА

ОПТИЧЕСКИЙ ЭМИССИОННЫЙ СПЕКТРАЛЬНЫЙ АНАЛИЗ Методы прямого спектрального анализа

Теоретические основы наиболее распространенных современных методо

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Аналитическая химия хрома" (1.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
коллегии адвокатов г.москвы
КНС Нева рекомендует gtx 950 цена - более 10 лет на рынке, Санкт-Петербург, Пушкинская, ул. Рузовская, д.11.
Кухонные ножи Tojiro
втб ледовая арена ленинград концерт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)