химический каталог




Аналитическая химия хрома

Автор А.К.Лаврухина, Л.В.Юкина

], триглицинсульфате [866], HN03 особой чистоты [16], радиоактивных препаратах хрома [165], катализаторах [393], гальванических отходах [1014], нихромовьгх пленках [134], каучуке [898], кристаллах рубина [1049], цементе [170], стекле [770], сталях и сплавах [93, 428, 610 , 852, 897], алите [496], рудах и продуктах их переработки [975], речных, морских и сточных водах [87, 6821, воздухе [69, 195], почвах [87].

КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Число реакций, катализируемых Cr(III), ограничено вследствие склонности Cr(III) к образованию кинетически инертных аквокомплексов, в которых скорость обмена координационно связанной воды на другие лиганды очень мала (см. табл. 4). Большинство кинетических методов определения хрома основано на каталитическом действии ионов Cr(VI) в реакциях окисления перекисью водорода органических соединений. Выход реакций определяют фотометрическими, люминесцентными и полярографическими методами.

59

Реакции окисления перекисью водорода

Окисление о-дианизидина. Ионы хрома(Ш) при концентрации ~10~2 мкг/мл катализируют окисление о-дианизидина перекисью водорода. Реакцию проводят в водно-спиртовой среде, ее скорость максимальна в очень узком интервале концентраций Н202 и при рН раствора 2,5—3,5. Она зависит и от концентрации о-дианизидина вплоть до 7 -10 3 Л^". При дальнейшем увеличении его концентрации скорость реакции уменьшается [129].

Рис. 7. Зависимость скорости реакции окисления о-дианизидина перекисью водорода от концентрации Н202 (А) и о-дианизидина (б)

А: 2 — 1,2-Ю-3 М о-дианизидина + 0,02 МКГ Сг(Ш)/л1л; 2 — в отсутствие Сг(П1); Б : 0,24 М НаОа + 0,1 ЖКГ Сг (Ш)/лч

Сказанное выше иллюстрируют данные рис. 7, на котором^за-висимость скорости реакции от концентрации реагентов представлена в координатах А—с и tg а — с, где А —оптическая плотность, а — угол наклона прямых, отображающих зависимость А от времени реакции. Методика определения заключается в следующем.

В колориметрическою пробирку емкостью 10 мл вносят последовательно стандартный раствор Ci(III), 3 мл этанола, 1,8 мл 3,9-Ю-2 М раствора о-дианизидина, 0,3 мл 8,8 М раствора На02 и 0,001 М НС1 до общего объема 10 мл. Конечные концентрации реагентов следующие: НаОа —0,26 М, о-диавизидин — 7,02-10_3.М. Растворы перемешивают, в момент смешения включают секундомер и помещают пробирки в термостат при 25 ± 0,1° С. Через 30 мин. измеряют оптическую плотность растворов на спектрофотометре СФ-4А (1 = 1 см; 1. = 440 нм).

Предел обнаружения 5-Ю-3 мкг Сх/мл. В целях повышения чувствительности метода изучалось действие различных гетероциклических азотсодержащих соединений [130]. Оказалось, что пиридин, хинолин, 2,2'-дипиридил и 7-пиколин проявляют активирующее действие и предел обнаружения Сг(Ш) снижается до 2-10~5 мкг/мл. Присутствие Mn(II), Fe(II) не влияет на скорость реакции, Cu(II) ускоряет, а Со(П) замедляет скорость реакции уже при соотношении Сг : Me = 1 : 10. Описанный метод определения хрома применяют при анализе арсенида галлия [127].

Скорость реакции окисления о-дианизидина перекисью водорода, катализируемой ионами Cr(VI), максимальна в интервале концентрации 0,3—0,4 М Ы202, рН 2—3 [128]. Она линейно зависит от концентрации о-дианизидина до 0,24-10~2ilf. На основании этих данных предложен кинетический метод определения хрома с пределом обнаружения 2-10-8 мкг/мл. Ионы Мн2+ замедляют скорость реакции при соотношении Cr(VI) : Mn(II) = 1 '. : 100, а ионы Fe3" при соотношении Cr(VI) : Fe(III) = 1 : 10 ее ускоряют [130]. Описанный метод не является селективным, необходимо отделять Cr(VI) от мешающих элементов. Для этого применяют метод экстракции Cr(VI) метилизобутилкетоном из солянокислых растворов. Для увеличения чувствительности реакции произведен подбор активаторов [130]. Гетероциклические азотсодержащие соединения не проявляют активирующего действия. Карбоновые кислоты (ге-амивобензойная, щавелевая, лимонная, салициловая, сульфосалициловая) также не ускоряют процесс окисления о-дианизидина, однако в их присутствии увеличивается каталитическая активность Cr(VI) и поэтому предел обнаружения хрома снижается до Ю-4—10~6 мкг/мл. Кинетический метод определения хрома по реакции окисления о-дианизидина перекисью водорода, катализируемой ионами CrfVT), применен для определения хрома в хлориде алюминия особой чистоты [128], воздухе промышленных предприятий [829].

Окисление люминола. Ионы хрома(Ш) в щелочной среде катализируют реакцию окисления люминола (гидразида о-амино-фталевой кислоты) перекисью водорода [372]. Реакцию проводят в присутствии буферного раствора КОН -f Н3В03 и ЭДТА (при ее содержании в реакционной смеси Ю-3 М) для подавления возможных помех от микропримесей. Интенсивность свечения пропорциональна концентрации Сг(1П) в интервале от 10" До 5-10_sAf. Ионы xpoMa(VI) не вызывают свечения в реакционной системе. Предел определения 0,5 нг Сг в 50 мл, воспроизводимость ~10%. Метод более чувствителен, чем метод атомно-абсорб-ционной спектрофотометрии (см. гл. IV). Применен для определения микропримеси хрома в особо чисты

страница 26
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Аналитическая химия хрома" (1.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
производители модульного ограждения на урале
лобня ремонт холодильников форум
naxos euphoria распродажа
A4120RF

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)