химический каталог




Аналитическая химия хрома

Автор А.К.Лаврухина, Л.В.Юкина

тствие поляризующего напряжения, скорость его подачи 1 в/сек. Погрешность определения хрома ~9 отн. %.

Найдены условия полярографического определения хрома в стали, основанного на связывании Fe(III) в комплекс а-бром-камфаро-л-сульфоновой кислотой [897]. В ее присутствии потенциал полуволны Сг(Ш) равен —0,21 в. Определению не мешают до 2% Мп, Ш и 0,2% Си.

0,1 г стали растворяют в 15 мл НС1 (1 : 1), обрабатывают несколькими каплями HNOg (1 : 1), прибавляют 20 мл воды, отделяют кремниевую и вольфрамовую кислоты, прибавляют 20 мл 1 М раствора реагента, 5 мл 1 М раствора NH3, 5 мл 1 М NH4CI, 1 м% 0,5%-ного раствора жолатина, разбавляют водой до 100 мл и нолярографируют [897].

Установлено [4841, что реакция вытеснения Cd(II) из его ком-плексоната ионами Сг(Ш) протекает количественно при рН 3—4 и нагревании раствора в течение 45 мин. на водяной бане; высота волны на квадратно-волновой полярограмме вытесненного Cd(II) пропорциональна концентрации Сг(Ш) в интервале 5-10-6—3-• 10~5 М. Определению следовых количеств хрома не мешают щелочноземельные элементы, магний и кобальт. Мешающее влияние молибдена устраняют введением небольших количеств маннита; алюминий и железо отделяют экстракцией смесью ацетилацетона с хлороформом.

При полярографировании Сг(И) в слабокислых растворах КС1 получены две волны. Первая волна Еч, = —0,5 в (отн. нас. к. э.) соответствует окислению, Сг(И) до Cr(III), а вторая — E,r, ~ = —0,97 в (отн. нас. к.э.) соответствует восстановлению Сг(Ш) до Сг(П) [221]. Выло установлено, что даже при соотношении концентраций Сг(Н) и Fe(II), равном 1 : 1000, волны Сг(П) получаются достаточно четкими, а пропорциональность между высотой волны и концентрацией сохраняется и при более значительных количествах железа. На этом основан метод определения хрома в стали [147]. Анодные волны Сг(Н) изучались па фоне различных

57

56

Рис. 6. Зависимость максимального тока электрорастворения пленки хромата ртути от концентрации иона Сг042_ (а) и поляризационные кривые (б) [375]

Концентрация Сг042-, М:1 — З'Ю-9; 3 — 9-Ю-9

комплексобразующих веществ (NHS, роданид-ион, органические кислоты и др.) (рис. 5). Слабые органические кислоты (винная, лимонная, щавелевая) не образуют комплексов с Сг(И). Поэтому анодные волны Сг(П) в растворах, содержащих эти кислоты, подобны волнам на фоне КС1 [221].

Для понижения, предела обнаружения хрома полярографическим методом используют различные приемы его концентрирования. Наиболее часто осуществляют осаждение пленки малорастворимого хромата ртути (ПР = 2-10-9) на стационарном ртутном катоде с последующим ее растворением при линейно изменяющемся потенциале [375]. Как видно из рис. 6, наблюдается прямолинейная зависимость максимального катодного тока от концентрации хромат-ионов в растворе в интервале (3 -г- 25) • Ю-9 М. Предел обнаружения Cr(VI) 3-10~9Af. Метод применяют для определения хрома в CdS04.

2 г соли помещают в мерный цилипдр и растворяют в 18 мл воды. Доводят рН раствора до 4,0—4,5, добавляя по каплям 0,01 М HN03, а объем раствора — до 20 лиг и переносят в электролизер. Соединительный мостик и промежуточный сосуд заполняют 0,17V раствором K2SCy Ртутный электрод присоединяют к отрицательному полюсу цолярографа, а сульфатно-ртутный электрод — к положительному. Включают магнитную мешалку и проводят электролиз при напряжении 0,15 в в течение 10 мин. Не останавливая мешалку, снимают катодную полярограмму электрорастворения хромата ртуты при скорости изменения напряжения 670 мв/мин. Максимальный ток, обусловленный наличном Cr(IV), наблюдается в области потенциала от —0,05

58 до —0,15 Определение хрома методом пленочной вольтамперометрии проводят с предварительным концентрированием его на графитовом электроде в виде пленки гидроокиси [214] или хромата бария [56]. Определению хрома при осаждении гидроокиси не мешают соизмеримые количества Cd, Си, Sb, Sn, Ni [214]. При определении 8-10~|! г-ион Сг04"/л не мешают 5-кратный избыток Pb(II) и 4-кратный избыток Bi(III).

Определение Сг(Ш) в железе, стали и других металлах проводят на фоне 0,1 М КС1 -f- 0,1 М НС1 с предварительным со-осаждепием с Ве(ОН)2 в присутствии комплексона III (для отделения Fe3+) [428]. Снимают полярограмму в интервале от —0,70 до —1,20 е. Предел обнаружения хрома равен 0,005%. Определению 20 мкг Сг не мешают 1 мг As Ni, V, Zn, Sb и 0,8 мг Ti. Мешают 20 мкг Sn, Nb, Та и большие количества H3P04, HN03, H2S04.

Для электрохимического концентрирования Cr(VI) па графитовом электроде используют взаимодействие Сг(Ш), образующегося при восстановлении Cr04~i и аниона коричной кислоты. Процесс осуществляют при потенциале —0,5 в (отн. нас. к.э.) [55]. Предел обнаружения 2-Ю-7 М Сг04".

Полярографические методы используют при определении хрома в алюминиевых сплавах [221], двуокиси титана [1063], арсе-пиде галлия [161], сульфате кадмия [375], вольфрамате натрия [214

страница 25
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Аналитическая химия хрома" (1.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручки и замки для мебели
подарочный сертификат магазин техники
уличный стенд-карта купить в челябинске
http://taxiru.ru/faq/fonar-dlya-taxi/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(13.12.2017)