до Mo(V) и Mo(III) (E,lt = —0,58 в и Е,и = —0,9 в); Cr(VI) в этих условиях обратимо не восстанавливается. На фоне 0,1 М NaOH восстанавливается только Cr(VI); Mo(VI) и W(VI) не восстанавливаются. На основании этих данных найдены условия отделения Cr(VI) от Mo(VI) и W(VI) на ртутном капельном электроде.

На фоне 0,1—3 М раствора азида натрия при рН 7,0—9,5 ионы Cr(VI) образуют две четкие волны восстановления с Е,>, = —0,4 и —0,91 в; при рН ~11 наблюдается одна волна с Е,/, = —0,9 в, высота которой равна сумме высот волн, наблюдаемых в растворах с рН < 11 [993]. Погрешность при определении (0,195 -5- 0,780) -lO^3 моль Ст/л не превышает ±1%. Найдены условия определения Cd, Со, Mn, Zn, Te(IV) и Cr(VI) при их совместном присутствии. Ионы элементов As, Sb, Bi, Mo, In, Fe, Se, V, Zr, Pd, U, Ti не восстанавливаются; Th, Pb, Tl, Ag, Hg, Cu дают осадки. Торий мешает определению, а присутствие ионов остальных элементов допускается, ибо они дают слабые токи в области потенциалов от 0,0 до —0,4 в. Изучено влияние концентрации NaF и р,Н раствора на высоту волны восстановления Cr(VI) и V(V) и величину потенциалов полуволн [246]. .Найдено, что на фоне 0,1 М раствора NaF с рН 10 потенциалы полуволн сильно различаются: для Cr(VI) величина Е,/, = —1,08 в, а для V(V) — Ei/, = —1,55 в. На основании этих данных предложен метод совместного определения Cr(VI) и V(V).

Хром(У1) в природных водах определяют методом дифференциальной пульс-полярографии при катодной поляризации от

55

+ 0,1 до —0,3 в (отн. нас. к.э.) со скоростью 5 мв/сек [682]. Состав фона: 20 мл 0,1 MCH3C00N1I4 + 0,1 мл 1 М раствора эти-лендиамина; рН ~ 7. При определении 0,05 мкг Сг(У1)/лм не мешают Cu(II) « 0,62 мкг/мл) и Fe(III) (<; 0,55 мкг/мл). Предел обнаружения 0,01 мкг Ст/мл.

Хром(Ш) восстанавливается в нейтральных и умеренно кислых растворах в две стадии: первая соответствует восстановлению Сг(Ш) до Сг(И), вторая — Сг(И) до металла [221]. В 0,1 М КС1, содержащем 0,01% желатина, соответствующие им величины E,/t равны —0,87 и —1,50 в (отн. нас. к.э.). С увеличением концентрации КС1 потенциалы полуволны сдвигаются в более отрицательную область. Такое же явление было замечено и на фоне K2S04. Это явление обусловлено образованием комплексов Сг(Ш) с ионами С1~ и S04~. Следует отметить также и то обстоятельство, что положение первой волны зависит как от концентрации Сг(Ш), так и от времени, прошедшего с момента приготовления раствора. Такая зависимость объясняется образованием аквокомплексов хрома(Ш). Вторая волна в незабуференпых растворах имеет большую волну, чем это соответствует процессу Сг(Ц) —> -> Сг(металл.), по-видимому, из-за наложения дополнительного тока за счет разряда ионов водорода при гидролизе солей Сг(Ш) при рН 4—5. Определению Сг(Ш) на фоне 1 М КС1 не мешают Fe(III), Bi(III), U(IV) [515]. Установлена линейная зависимость между высотой полярографической волны Cr(III) и его концентрацией в интервале (5 25)-Ю-8 г/мл па фоне КС1, ВаС12 и ацетатного буферного раствора.

Наилучшие результаты получают при использовании в качестве фона 0,4 М раствора KSCN [261]. В этой среде Сг(Ш) образует комплекс, который восстанавливается при —0,813 в (отн. нас. к.э.) в растворе с рН 2,23 (1 М СН3СООН). Показано [165], что высота волны зависит от рН раствора; максимум ее наблюдается в растворах с рН 3,3—3,7. Поэтому рекомендуют следующий состав фонового раствора: 0,4 М KSCN -f- 0,01 М СН3СООН (рН 3,45). Минимально определяемая концентрация Сг(Ш) составляет ~1 мкг/мл. При анализе растворов с концентрациями 1—10 мкг Ст/мл ошибка не превышает ±3%. Ионы шестивалентного хрома не мешают количественному определению Cr(III) при их соотношении, не превышающем 1 : 10; при более высоких концентрациях Cr(VI) высота волны Сг(Ш) уменьшается, а при равных концентрациях Сг(Ш) и Cr(VI) совсем исчезает.

Пипеткой емкостью 1 мл отбирают 0,5 мл анализируемого раствора в сосуд для полярографирования, прибавляют в него 0,2 мл 2 М KSCN, 0,2 мл 0,05 М СН3СООН и 0,1 мл 0,1%-ного раствора желатина. В течение 30 мин. пропускают очищенный азот и последовательно снимают три полярограммы при чувствительности, равной 1 [165].

Найдено, что Сг(Ш) восстанавливается на ртутном капельном электроде в присутствии антраниловой кислоты из растворов

NaC104 с рН ~4,5 {ЕЧг = —1,01 в) [497]. Равновесие в системе Сг(Ш)—антраниловая кислота устанавливается быстро, потенциал полуволны и высота волны не изменяются со временем. Линейная зависимость между предельным током и концентрацией Сг(Ш) существует в пределах 0,5—32 мкг/мп. На основании этих данных разработан метод определения Сг(Ш) в присутствии Cr(VI), который предварительно экстрагируют из 0,5 М НС104 0,15 М раствором трибензиламина в дихлорэтане, обработанном 1,5 М H2S04.

Осциллографическое определение Ni(II) и Сг(Ш) проводят на фоне 1 М NH4C1 +1 М NH3 [134]. Для анализа выбрана первая волна восстановления Сг(Ш) с ЕЧг =—1,42 в (отн. нас. к.э.). Для снятия полярограмм используют трехэлектродную ячейку. Время жизни капли ртути 12 сек. в отсу