химический каталог




Аналитическая химия хрома

Автор А.К.Лаврухина, Л.В.Юкина

СгОа + 40Н-или

СгОГ + 4НаО + Зе- — Сг (ОН), + 50Н".

Найдено, что в сильнощелочном растворе из-за растворимости в нем Сг(ОН)3 преобладает вторая реакция [798]. При более низких концентрациях NaOH образуются три волны [794].

Присутствие следов кислорода в исследуемом растворе увеличивает минимальный предел определения Cr(VI). Было найдено [165], что пропускание в течение 20 мин. очищенного азота через раствор, содержащий 0,1 мл 0,1%-пого желатина и 0,3 мл свежеприготовленного насыщенного раствора NaaS03, устраняет помехи от растворенного кислорода. В этом случае удается определять Cr(VI) при его концентрации 0,1—2 мкг/мл с ошибкой +5%.

Предварительное окисление Сг(Ш) до Cr(VI) обычно осуществляют в щелочном растворе перекисью водорода, а в кислом — хлорной кислотой или гексацианоферратом(Ш) калия. Вводить КМп04 не рекомендуется из-за близости потенциалов восстановления Cr(VI) и Mn(VII). Растворенный кислород удаляют пропусканием тока Na или введением сульфита натрия.

Изучено полярографическое восстановление Сг04~ на фоне 0,1 М растворов ряда электролитов при 30е С [769]; в большинстве случае образуется одна необратимая диффузионная волна, соответствующая реакции Cr(VI) -*? Cr(III). На фоне CsCl, LiN03, RbN03, CsN03 образуются две волны, природу которых установить не удалось.

Исследования полярографических процессов восстановления (2 -г- 8)• 10~* Л/"трастворов Cr(VI) на платиновом вращающемся электроде на фоне НС1 показали, что хорошо выраженная волна

52

53

восстановления Cr(VI) появляется только при концентрациях НС1 не ниже 6 М [278]. Высота волны понижается, и форма ее изменяется во времени, что объясняется появлением свободного хлора в результате взаимодействия менаду бихромат-ионом и НС1. Оно ускоряется под действием света.

В кислых растворах полярографическое определение хромат-ионов с помощью твердых серебряных амальгамированных электродов не дает положительных результатов [195]. Потенциал восстановления Cr(VI) сдвигается в более отрицательную сторону, и волна хромат-ионов сливается с волной водорода. Хорошо выраженные волны получаются на фоне 0,1—1 М NaOH.

Навеску хромата калия растворяют в воде, добавляют 0,1 М NaOH до общего объема 2 мл. Раствор переливают в электролизер, добавляют 0,2 г Na3S03 и через 10 мил. проводят полярографирование путем измерения высоты волны с Е,, = —(0,9 1,0) а [195].

'V.

Рис. 4. Подпрограмма смеси На фоне 1 М NaOH возможно

Cu(Il), Zn(H)H Cr(Vi) на фоне определение Cu(II), Cr(VI) и Zn(II)

1 М NaOH [393] прИ совместном присутствии (рис. 4)

[393]. Потенциалы полуволн восстановления ионов соответственно равны —0,3, —0,8 и—1,35 в (отн. Hg-анода). При определении хрома в присутствии больших количеств меди вводят KCN [852], а при определении хрома в рудах мешающее влияние Pb, Cd, Си, Sb, Ni, Bi и других сопутствующих элементов устраняют введением фенилиминодиуксусной кислоты [975].

При анализе почв и золы растений для устранения влияния РЬ и Cd вводят комплексон III [87]. В присутствии Fe(III) анализ проводят на фоне щелочного тартратного раствора [221]. Фон состава 9 М NaOH + 6% маннита применяют для быстрого и. высокочувствительного определения хрома в его сплавах с молибденом на полярографе переменного тока [93]. Потенциал полуволны Cr(VI) равен —0,65 в (отн. Hg-анода). Величина диффузионного тока восстановления Cr(VI) пропорциональна содержанию хрома в растворе в большом диапазоне концентраций — от 0,1 до 200 мг/л. Для навески 0,5 г пределы обнаружения хрома равны 0,005% при воспроизводимости ±5% и 0,001% при воспроизводимости ±20%. Железо(Ш) восстанавливается при —1,1 в и не мешает определению хрома. Однако его присутствие оказывает влияние на постоянство диффузионного тока. Так, при 1000-кратном избытке Fe(III) диффузионный ток убывает через 45 мин.

54

на 30%, а через 5 час. волна восстановления Cr(VI) пропадает совсем. Соотношение Сг : Fe = 1 : 500 является предельным для определения хрома в присутствии железа.

Аналогичные данные получены и при использовании метода квадратно-волновой полярографии [750]. Медь восстанавливается при более положительном потенциале и при соизмеримых количествах может быть определена одновременно с хромом. Мешают определению Pb(II), Bi(III), Cd(II), потенциалы полуволн которых совпадают с потенциалом полуволны хрома.

Получены четкие волны последовательного восстановления Mn(VII), Cr(VI), Fe(III) в щелочном растворе триэтаноламина: Ei/, равны —0,5, —0,95 и—1,0 в (отн. нас. к.э.) соответственно [68]. Предел обнаружения хрома 3 мкг/мл.

Полярографическое определение Cr(VI) проводят также па фоне 0,5 М NaOH + 0,5 М NaC104 [496]. Даже 30-кратный избыток Cr(III) не влияет на результаты анализа. Влияние Са(П) устраняют введением комплексона III. Между высотой волны и концентрацией хрома существует линейная зависимость в пределах концентраций 0,02—5 ммолъ/л. Изучено полярографическое поведение ионов Сг04~ и Мо04~ на фоне 1 М КС1 + 7,5-Ю"3 М Н3Р04 [798]. Найдено, что Mo(VI) последовательно восстанавливается

страница 23
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Аналитическая химия хрома" (1.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы учебы на компьютере для пенсионеров
Гарант Блок Люкс 311
козп2
наличие билетов на концерт киркорова

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)