химический каталог




Аналитическая химия хрома

Автор А.К.Лаврухина, Л.В.Юкина

— 4,5, а полоса с % = = 766 нм — при рН 1—3. Обычно пользуются последней полосой; ее интенсивность в 2—3 раза больше интенсивности первой [412]. Предел определения Сг(Ш) в этом случае равен 0,0001 мкг/мл. По чувствительности и селективности низкотемпературный метод значительно превосходит другие люминесцентные методы. Определение хрома возможно в присутствии 1000-кратных количеств большинства элементов. Незначительпо снижают люминесценцию 100-кратные количества Fe(III), Mo(VI) и V(V).

Хром можно определять в присутствии органических веществ, имеющих собственную интенсивную люминесценцию. Метод применяют при определении хрома в сточных водах.

Для определения хрома используют эффект гашения люминесценции ряда органических реагентов. Например, люминесценцию триазинилстильбексона (ТАС) гасят ионы Сг(1Н) [47, 448]. Наибольшее ослабление люминесценции наблюдается при рН 2,5— 3,5. Соли щелочных металлов при рН 2—4 снижают интенсивность люминесценции растворов ТАС и при содержании больше 2• 10_3 М мешают, определению хрома. Однако определению хрома при его концентрации 0,1 мкг/мл в присутствии 1-10~4 М комплексом III не мешают 200-кратные количества Al, Со, Cr(VI), Ge, Mn(II), Ni, Pt(IV), W(VI), Zn; 20-кратные количества Ag, Са, Fe(III), Mo(VI), Pd(II), Se(Vl), V(V), а также 2-Ю"3 M растворы хлоридов, фторидов, нитратов, фосфатов, сульфатов, тартра-тов, иодидов, броматов и других ионов. Предел обнаружения 0,004 мкг/мл. Метод используют для анализа сверхчистых соляной кислоты, GeCl4 [448], воды [47].

51

Изучено гашение ионами Cr(VI) и Сг(Ш) флуоресценции 2(о-ок-сифенил)-бензотиазола и салицилгидразона салицилового альдегида, а также их комплексов с Be(II), Zn(II) [784]. Флуоресценцию измеряют на приборе «Спекол» (Карл Цейсе) при возбуждении светом линии 366 нм. Чувствительность определения Cr(VI) по гашению флуоресценции щелочных растворов 2-(о-оксифе-нил)бензотиазола составляет 0,1 мкг в 10 мл раствора. Коэффициент вариации при определении 0,1—10 мкг Сг равен 0,6—0,75%. Определению мешают KMn04, K3Fe(CN)6. Гашение флуоресценции комплекса салицилгидразона салицилового альдегида с Zn(II) в ацетатном буферном растворе с рН 5 наблюдается в присутствии Сг(Ш), Fe(III), Cu(II), Ni(II), Со(П), Mn(VII) и Cr(VI). Чувствительность определения Cr(III) составляет 0,36 мкг в 10 мл раствора. Коэффициент вариации при определении 0,4— 25 мкг Сг(Ш) равен 0,9—1,75%. Не мешают определению 5— 101 «г Mn(II), Mg(II), 0,3-1,0 мг K(I), Na(I), Ca(II), СГ, F", SCN".

Ионы Сг04~ и СггО," оказывают сильное воздействие на интенсивность люминесценции галлий-моринового комплекса [109]. Это происходит за счет разрушения морина, входящего в комплекс. Тушение люминесценции пропорционально концентрации Cr(VI) в интервале 0,02—2 мкг/мл. Предел обнаружения 0,01 мкг/мл; средняя относительная погрешность не превышает 15%.

ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Хром может быть определен по току восстановления Cr(VI) или Сг(Ш), а также по току окисления Сг(Н) [221]. Полярографические характеристики этих ионов приведены в [221, 950]. Электродные процессы восстановления ионов хрома крайне замедлены. Восстановление ионов многих элементов, например водорода, марганца, меди, свинца, кадмия и других, происходит при близких потенциалах. Все это не позволяет существенно снизить пределы обнаружения хрома полярографическим методом.

Хромат-ион в нейтральных растворах КС1 дает четыре волны яри потенциалах (в): —0,3, —1,0, —1,5 и —1,7 (отн. нас. к.э.) [794].

Последние три волны соответствуют восстановлению Сг04~-> -*? Cr(III), CrOl" ->- Сг(П) и Cr04~ -v Сг (металл.). Относительная высота первой волны существенно увеличивается с уменьшением концентрации СгО|~-ионов в электролите. Эта волна не обусловлена восстановлением Cr(VI): предельный ток зависит от образования на поверхности катода пленки гидроокиси хрома(Ш) или основного хромата хрома(Ш). Когда используют буферные растворы с рН 8—10, диффузионный ток с В/, = —(0,3 -=- 0,4)"в соответствует восстановлению Сг04~ ->- Сг(ОН)3. На переменнотоковых полярограммах па фоне 1 М КС1 наблюдается только две волны: ей/. = —1.05 и — 1,7 в, которые соответствуют стадиям восстановления Cr(III) ->-Cr(II)-*Cr (металл.) [569]. Отсутствие волны, соответствующей Ei/, — —0,35 в, обусловлено необратимостью реакции Сг04"~ —>- Сг(ОН)3.

В аммиачной среде возникают две волны восстановления Cr(VI). В растворах NH3 + NH4C1 с рН 8—9 и смешанных растворах хлорида диэтиламмония и диэтиламина с рН ~ 10 образуются две волны: с Eii, = —0,35 в и Еч, — —1,7 в, соответствующие восстановлению Cr(VI) до Сг(Ш) и Сг(Ш) до металла [221].

Чаще всего Cr(VI) определяют на фоне растворов едких щелочей. На фоне 1 М NaOH (КОН) образуется одна хорошо выраженная волна восстановления Cr(VI) с Е,/, = —0,85 в (отн. нас. к.э.) [221]. Концентрация Сг04~ в электролите не оказывает влияния на значение Е,/,; высота волны пропорциональна концентрации Cr(VI). В электродной реакции участвуют три электрона в соответствии с протекающими реакциями:

СгОГ + 2НаО + Зе-

страница 22
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Аналитическая химия хрома" (1.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
черепица красно коричневая
Хорошее предложение в KNS на Panasonic PT-LB300E - федеральный супермаркет компьютерной техники.
тарелки от джейми оливера купить
вентилятор вр 280 46 купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.07.2017)