химический каталог




Аналитическая химия хрома

Автор А.К.Лаврухина, Л.В.Юкина

личеств хрома проводят путем измерения оптической плотности раствора комплекса Сг(Ш) с азид-ионом при 440 нм. Закон Бера справедлив в пределах 4—320 мкг/мл. Окраску Cu(II), Fe(III), UO|+ устраняют введением ЭДТА [1040]. Для спектрофото-метрического определения Сг(Ш) используют комплексное соединение KCr[Fe(CN)6OH] [873].

К 5 мл исследуемого раствора добавляют 1 мл 0,001 М раствора K4[Fe(CN)6] и 4 мл солянокислого-ацетатного буферного раствора с рН 4. Смесь выдерживают 24 часа в темном месте или 6 час. под УФ-облучением (360 нм) или же нагревают в течение 30 мин. при 60—70° С, после чего раствор фотометрируют при X = 235 нм. Закон Бера соблюдается для диапазона концентрации хрома 3—50 MKS/МЛ. Точность метода <0,5%.

42

Определению хрома мешают Gu(II), Fe(II), Fe(lII), А1(Ш). Мешающее влияние Mn(II), Zn(II), Bi(III), Hg(II), Ag(I), Be(II) устраняют предварительным осаждением их K4[Fe(CN)e]. Не мешают СГ, Br", J", SOF, SO?". СН3СОО".

Методы, основанные на реакциях хрома с органическими реагентами

Дифенидкарбазид. Наиболее широко для фотометрического определения хрома применяют дифенилкарбазид [15, 101, 122, 124, 151, 167, 179, 266, 299, 301, 307, 312, 384, 480, 489, 518, 672, 711, 716, 834, 965, 1120]. Метод селективен и в 100 раз превосходит по чувствительности метод определения хрома по светопог-лощению ионов Сг04~ или С^О?-. Дифенилкарбазид реагирует только с Cr(VI); реакция протекает в две стадии: дифенилкарбазид окисляется под действием Gr(VI) и затем продукты его окисления реагируют с образовавшимися Сг(Ш) и Сг(П) [193], давая комплексное соединение красно-фиолетового цвета. Коэффициент молярного погашения равен 41 700 при 546 нм [266, 575]. Окисление Сг(Ш) до Cr(VI), осуществляется в кислой среде с помощью КМп04, ЫСЮ4, Br2, AgO, NaBi03 или (NH4)aS208 в присутствии Ag(I), в щелочной — с помощью Н202. Избыток КМп04 разлагают азидом натрия или переводят его в труднорастворимый осадок Мп02. Избыток (NH4)2S208 разлагают кипячением раствора или введением азида натрия. Кислотность раствора оказывает существенное влияние на интенсивность окраски. Оптимальной средой является 0,05—0,1 М H2S04 [266]. Применение НС1 следует избегать.

Для создания кислой среды применяют трихлоруксусную кислоту, в присутствии которой моментально образуется окрашенный комплекс [619].

Определению Cr(VI) мешают большие количества Fe(IIl), Cu(II), Hg, Mo(VI), V(V) [266, 363, 399, 465]. Ионы Fe3+ маскируют фосфорной кислотой, ЭДТА или восстанавливают до Fe2+ аскорбиновой кислотой [101], отделяют в виде гидроокиси после окисления Сг(Ш) до Cr(VI) или экстракцией органическими растворителями [266]. Влияние V(V) не сказывается, если отношение V (V) к Cr(VI) не превышает 10 : 1. При большем содержании V (V). раствор выдерживают 10—15 мия. после прибавления всех реактивов: с течением времени окраска, вызванная ва-надат-ионом ослабевает [363]. Ванадий(У) также отделяют экстракцией в виде 8-оксихинолината хлороформом из раствора с рН ~ 4 [266, 301, 363]. Молибден(У1) маскируют щавелевой кислотой [266] или отделяют экстракцией хлороформным раствором ацетилацетопа из растворов с рН 2 [1120]. Одно- и двухвалентная ртуть при низкой кислотности раствора взаимодействует с дифе-нилкарбазидом. Ртуть(Н) обычно переводят в хлоридный комп43

леке [266]. При анализе горных пород и минералов она полностью улетучивается при прокаливании или при щелочном сплавлении навески 1363]. При спектрофотометрическом определении хрома в рудах, содержащих марганец (0,1—0,5% МпО), получаются заниженные результаты. Мешающее влияние марганца в этом случае устраняют введением комплексона III [716].

Определение хрома в пленках нихрома проводят следующим образом [711]

5—20 мкг пробы обрабатывают 2 мл H2S04 (1 : 1) при нагревании в стакане емкостью 50 мл, разбавляют депонированной водой до 25 мл. Из полученного раствора отбирают 2—5 мл, прибавляют 0,8 мл 1 М NaOH для получения почти нейтрального раствора. Затем прибавляют 5 мл 0,5 М H3S0 и воду до общего объема 10—11 мл и 0,5 мл 0,1 М раствора КМп04, накрьъ^ вают часовым стеклом и нагревают в течение 20 мин. при 70—80° С. Избыток КМп04 восстанавливают добавлением 3—4 капель 5%-ного раствора азида натрия. Растворы переводят в мерные колбы емкостью 25 мл, прибавляют 1 мл свежеприготовленного 0,125%-ного раствора дифенилкарбазида в ацетоне и доводят депонированной водой до метки. Оптическую плотность раствора измеряют через 40 мин. при 546 км. Коэффициент вариации составляет 1,7%.

Чувствительность определения можно увеличить экстракцией соединения Сг(Ш) с продуктом окисления дифенилкарбазида органическими растворителями. Для этого используют следующую методику [327, с. 20].

К 10—15 мл исследуемого раствора, содержащего микрограммовые количества Сг(Ш) в 0,4 N H2S04, прибавляют 1 мл 0,25%-ного раствора дифенилкарбазида в смеси ацетона и воды (1 : 1). Затем прибавляют 15 мл насыщенного раствора NaCl и экстрагируют изопентанолом. Измеряют оптическую плотность экстракта.

Для экстракции используют также спирты — бу

страница 18
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Аналитическая химия хрома" (1.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
параумбиликальная грыжа у детей лечение
изготовить железную полку по образцу в москве
vertro vkk 008
оригинальные полки на стену купить в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.10.2017)