химический каталог




Аналитическая химия хрома

Автор А.К.Лаврухина, Л.В.Юкина

реакции V (IV) -f- е -*? V(III) при постоянной силе тока. При внешней генерации проводят анодное растворение металлического ванадия. В качестве катода используют свинец (S = 0,5 см1), в качестве анода — графит (5 = 1,5 см3) или плагину (5 = 2 см2). Кулонометрическое титрование с внутренней генерацией ионов V(III) применяют для анализа смесей Cr(VI)—Mn(VII) и Cr(VI)— Ce(IV). Используя внешнегенерированные ионы V3+ и погенцио-метрическую индикацию конечной точки титрования определяют Сг и Мп в сталях.

Микрограммовые количества Cr(VI) титруют электрогенерированными из медного анода ионами Си+ [209]. Конечную точку титрования устанавливают биамперометрически или потенциомег-рически.

Оловянный катод используют для внутренней электрогенерации ионов Sns+ [211]. 100%-ная эффективность тока генерации Sn(II) в 1 М HG1 достигается при 0,2 М концентрации SnCl„ и плотности тока 1—30 ма/см?. В этих условиях проводят кулонометрическое титрование микрограммовых количеств Cr(VI) и смесей Cr(VI), V(V) и Fe(III). Конечную точку титрования устанавливают амперометрически с двумя индикаторными Pt-электрода40

ми. Внешне электрогенерированпыми ионами Sn(II) проводят кулонометрическое титрование Gr(VI) и V(V) с потепциометричо-ской индикацией конечной точки [32]. В качестве анода используют платинированный Pt-электрод, опущенный в 0,5 М раствор HN03, насыщенный КС1; метод применяют для анализа сталей.

Электролитическим окислением металлического свинца как анода при благоприятно выбранных условиях получают в растворе ионы РЬ2+, которые используют для кулопометрического определения Сг20-"~ и СЮ;~ [462]. Фоном служит 0,2—0,5 М 1Ш03. Пределы обнаружения ионов бихромата 1,35 ли, хромата 2,9 мг. Для кулопометрического определения Cr(VI) применяют ионы Mo(V), электрогенерировапные из 0,7 М раствора молибдата аммония в4М H2S04 [727].

ФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Фотометрические методы определения хрома находят очень широкое применение при анализе сталей, горных пород и руд, содержащих ^ 0,01% Сг. Фотометрическое определение хрома проводят по светопоглощепию его ионов и соединений с различными неорганическими и органическими реагентами.

Методы, основанные на светопоглощении ионов Cr(VI)n Сг(Ш) и их соединений с неорганическими реагентами

При определении хрома используют желтую окраску хромат-ионов в щелочном растворе или оранжевую окраску бихромат-ионов в кислом растворе [27, 122, 266, 480, 690]. Как видно из рис. 1, максимум поглощения первого наблюдается при 373 нм (коэффициент молярного погашения е = 4610). Закон Вера соблюдается в пределах 1—12 мкг Cr(VI)/JIM [122]. Максимум поглощения бихромат-ионов наблюдается при 350 нм (е = 750). Закон Вера соблюдается в пределах 0,5—50 мкг/мл [863]. Окисление Сг(Ш), до Cr(VI) в кислой среде проводят с помощью КМп04, (NH4)2S208 в присутствии Ag(I), NaBi03, KJ04 или НСЮ4, в щелочной среде — с помощью Вг2, Н202 или Na202. При сплавлении пробы со щелочными плавнями (Na2C03, Na202) Cr(III) также окисляется до Cr(VI). В растворе, полученном после выщелачивания плавня водой, очень удобно определять хром. Большинство мешающих его определению элементов (Fe(III), U(VI), Ce(IV), Cu(II), Ni(II), Co(II)), образуют труднорастворимые гидроокиси и таким образом отделяются от хромат-ионов. Ионы Мп04 восстанавливают азидом натрия или щавелевой кислотой. Определение Сг207 проводят и в присутствии Мп04. Измеряют оптическую плотность при 430 нм (суммарное поглощение обоих ионов) и при 550 нм (поглощение Мп04) [60]. В присутствии Н3Р04, которую часто

вводят для маскировапия Fe(III), оттевок окраски изменяется вследствие Образования смешанных ионов НСтРО? и Н2СгРО, [266, 399].

Метод применяют при анализе горных пород [122, 363]. При определении хрома в металлическом уране Сг(Ш) окисляют до Сг04~ в щелочном растворе перксенатом натрия Na4Xe06-2,5 Н20 [590]. При анализе металлического олова высокой чистоты предварительно экстрагируют Sn(lV) метилизобутилкетопом [352].

При анализе сталей и чугунов Cr(VI) экстрагируют метиленхлоридом в виде комплекса [(C3H5)3Se]2Cr207 [1137].

Для определения хрома используют синюю окраску надхромовой кислоты; она экстрагируется три-бутилфосфатом (ТБФ) [1092]. Окраска устойчива в течение 48 час.; максимум светопоглощения наблюдается при 575 нм. Большие количества Ge(IV) иСи(П) мешают определению. Для экстракции надхромовой кислоты примепяют также этилацетат [753], растворы три-и-октиламина в бензоле и хлорида трикаприлмети-ламмония (Аликват-336) в хлороформе [1021].

Определение хрома проводят по окраске иона Сг(Ш) при 416 или 590 нм [260]. Метод используют при анализе высоколегированных сталей и сплавов.

Комплексы Сг(1П) с фосфорной и пирофосфорной кислотами имеют одинаковые спектрофотометрические характеристики (Km* = 440 и 640 нм) [414]. Предел обнаружения 0,04 мг/мл. Метают определению Ni(II) и Со(П) при соотношении Сг : Me = = 0,2 : 1 и ^> 1 : 1 соответственно. Метод применяют при анализе хромовых руд, феррохрома, концентратов и сталей. Определение следовых ко

страница 17
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Аналитическая химия хрома" (1.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кольца колодезные
scanpan посуда купить
imagine dragons в питере 2017
двери кинозала

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.06.2017)