химический каталог




Аналитическая химия хрома

Автор А.К.Лаврухина, Л.В.Юкина

04 при температуре 60—80° С. Предел обнаружения хрома 1 мкг/мл.

Титрование растворами комплексонов. Прямое амперометрическое титрование Cr(III) проводят раствором ДЦТА на фоне 0,1 М КС104 [668].

Анализируемый раствор вводят в электролизер, добавляют 1 мл 0,2%-ного раствора желатина и раствор КСЮ4 (в таком количестве, чтобы его концентрация в конечном объеме, равном 50 мл, была 0,1 М), устанавливают рН 3,4—3,0 и разбавляют до 50 мл. После пропускания через раствор в течение 15 мин. инертного газа титруют 0,1 М раствором комплексона при исходном напряжении на катоде в интервале от —1,0 до —1,1 в (отн. нас. к. э.). Можно также в одном и том же растворе последовательно титровать сначала Fe(III) (2—5 мг Fe, начальный потенциал 0—0,010 о и рН 1,9—2,0), а затем Сг(Ш). Погрешность определения хрома ^1,4°(,.

Обратное амперометрическое титрование осуществляют титрованием избытка ЭДТА, не прореагировавшего с Сг(П1), растворами солей Bi(IlI) [699] и Cu(II) [500]. Титрование раствором CuS04 проводят на установке обычного типа с вращающимся графитовым микроэлектродом и насыщенным каломельным электродом. Введение в раствор иопов ацетата или бикарбоната ускоряет реакцию взаимодействия хрома и ЭДТА [500]. Определению не мешают 100-кратные количества хроматов. Погрешность определения Сг(Ш) < 1%.

Титрование раствором Bi(N03)3 проводят с использованием индикаторного Hg-электрода при 0,33 в (отн. нас. к. э.); Мп(П) мешает определению [699]. В присутствии Fe(III), Cu(II), Ni(II), V(IV) титрование проводят в двух аликвотных пробах: в одной пробе без предварительного нагревания анализируемого раствора, в другой пробе раствор нагревают в течение 30 мин. на водя-пой бане, устанавливают р'Н 2 с помощью 0,5 М НСЮ4 и затем титруют раствором Bi(N03)3. Содержание Сг(Ш) рассчитывают по разности. При определении 0,25 мкг Сг стандартное отклонение < 5%. Для амперометрического титрования Сг(Ш) используют растворы 8-меркаптохинолина [467]. Титрование проводят в ацетатном или бикарбонатном буферном растворе при нагревании до 80—90° С в течение 5 мин. Скорость реакции увеличивается в присутствии фторид-ионов.

Кулонометрическое титрование

В методах кулопометрического титрования при определении хрома используют электрогенерируемые окислители и восстановители.

Титрование электрогенерированными окислителями. Электро-генерированные ионы Fe3+ применяют для определения Сг(П), V(II) и Мо(Ш) [1050]. Конечную точку титрования устанавливают биамперометрически. Для восстановления Сг(1П) и V(IV) применяют жидкую амальгаму цинка. Кулонометрическое титрование Сг(П) проводят в расплавленной эвтектике хлоридов калия и лития [844]. Ионы Fe2+, электроокислением которых получают необходимый титрант, вводят в расплав при анодной поляризации очень чистого металла. Конечную точку титрования устанавливают потенциометрически или амперометрически с одним или двумя поляризованными Pt-электродами. Размешивание расплав-лепной смеси осуществляют током аргона, очищенного от кислорода. При потенциометрическом установлении конечной точки можно определить Cr(II) до 5-Ю-4 г-ион/л, а при биамперометри-ческом — до 5-Ю-5 г-ион/л.

Феррицианид-ионы, генерируемые из ферроцианида калия окислением последнего на Pt-аноде в щелочной среде, применяют для определения хрома [270]. Установлена возможность прямого кулонометрического титрования микроколичеств Сг(Ш) па фоне 100000-кратных количеств Cr(VI) [270].

39

38

Титрование электрогенерированными восстановителями. Ионы Fe2+, генерируемые из ионов Fe3+ на Pt-катоде в сернокислых растворах (иногда с добавлением Н3Р04), используют в качестве тит-ранта при кулонометрическом определении различных окислителей. Определение хрома этим способом описано в работах [210, 240, 282, 616, 663, 671]. Тигрант генерируют в растворе 0,5 М FeNH4(S04)2 + 2Af H2S04 при плотности тока 3,2 ма/сж*. При определении 0,015—30 мкг Cr(VI) ошибка составляет ±0,001 мкг [663].

Анализ катализаторов, используемых при полимеризации этилена и пропилена, включает извлечение Сг03 из пробы с помощью 1,15 М H2S04 и последующее кулонометрическое титрование CT(VI) В 2,5 М H2S04 электрогенерируемым Fe(II) в присутствии ферроина [282]. Для определения Сг203 в другой аликвотной части окисляют Cr(III) до Cr(VI) 3%-ным раствором Н202 в щелочной среде и титруют, как описано выше. По разности двух титрований находят содержание Сг203. При содержании по 1 мг Сг203 и СЮ3 погрешность их определения равна ±0,92 и ±0,69% соответственно. При анализе сталей в качестве титранта для определения Сг^О2.", Мп04 и V07 применяют ионы Fe2+, элекгрогенерирован-ные из железного анода при плотности тока 40 ма/см2. Определение проводят на фоне 2,5 М Н3Р04. Конечную точку титрования определяют амперометрически с двумя поляризованными Pt-элект-родами (Д? = 400 мв) [210]. Дифференцированное кулонометрическое титрование Cr(Vl) и V(V) применяют при анализе сплавов [240].

Ионы ванадила используют для титрования хромат-ионов 13]. Внутренняя генерация этих ионов основана на электрохимической

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Аналитическая химия хрома" (1.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
новая рига коттеджные поселки
где купить домашнюю стереосистему
ручка для гироскутера голубая
скачать проекты наклеек на электрошкаф

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.09.2017)